(1R,5S)-7-(2-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)ethyl)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-6-azaspiro[4.5]dec-6-en-6-oxide | 857685-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5S)-7-(2-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)ethyl)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-6-azaspiro[4.5]dec-6-en-6-oxide
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[2-[(4R,5S)-6-oxido-4-[(2R)-1-phenylmethoxypropan-2-yl]-6-azoniaspiro[4.5]dec-6-en-7-yl]ethoxy]silane
• CAS: 857685-68-8
• 化学式: C₂₇H₄₅NO₃Si
• 分子量: 459.745
• InChiKey: ILSACOBFJMMOTP-GEWUYGHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.93
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-7-(2-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)ethyl)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-6-azaspiro[4.5]dec-6-en-6-oxide 在 sodium tetrahydroborate 、 titanium(III) chloride 、 sodium acetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (1R,5S,7R)-7-(2-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)ethyl)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-6-trifluoroacetyl-6-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  一种高效和对映选择性的生物碱氮杂螺环核心：盐酸和松果酸的形式合成

  摘要：

  提出了一种新颖的，高度立体选择性的氮杂螺环核心合成，该核心含有四个与自然盐酸盐和松果酸结构一致的立体碳。脂肪酶PS催化的选择性酰化，双环内酯的α-亚甲基上的不对称甲基化以及叔硝基环戊烷的不对称Michael加成反应，可以解决成功构建具有完全立体控制的C9季碳中心的难题。螺哌啶环的形成是通过还原δ-硝基酮，分子内缩合，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环硝酮。这个螺环核心是Danishefsky合成频烷酸和盐酸的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo047882v
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-cyclopentanone oxime 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 nickel boride 、 叔丁基锂 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 碳酸氢钠 、 一水合肼 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 尿素 、 calcium carbonate 、 sodium iodide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 (1R,5S)-7-(2-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)ethyl)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-6-azaspiro[4.5]dec-6-en-6-oxide
  参考文献：
  名称：

  一种高效和对映选择性的生物碱氮杂螺环核心：盐酸和松果酸的形式合成

  摘要：

  提出了一种新颖的，高度立体选择性的氮杂螺环核心合成，该核心含有四个与自然盐酸盐和松果酸结构一致的立体碳。脂肪酶PS催化的选择性酰化，双环内酯的α-亚甲基上的不对称甲基化以及叔硝基环戊烷的不对称Michael加成反应，可以解决成功构建具有完全立体控制的C9季碳中心的难题。螺哌啶环的形成是通过还原δ-硝基酮，分子内缩合，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环硝酮。这个螺环核心是Danishefsky合成频烷酸和盐酸的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo047882v

文献信息

• An Efficient and Enantioselective Approach to the Azaspirocyclic Core of Alkaloids:  Formal Synthesis of Halichlorine and Pinnaic Acid
  作者：Hong-Lu Zhang、Gang Zhao、Yu Ding、Bin Wu

  DOI：10.1021/jo047882v

  日期：2005.6.1

  A novel, highly stereoselective synthesis of an azaspirocyclic core, which contains four stereogenic carbons consistent with structures of natural halichlorine and pinnaic acid, is presented. Lipase PS-catalyzed selective acylation, asymmetric methylation on the α-methylene of the bicyclic lactone, and an asymmetric Michael addition of the tertiary nitro cyclopentane were concisely used to conquer

  提出了一种新颖的，高度立体选择性的氮杂螺环核心合成，该核心含有四个与自然盐酸盐和松果酸结构一致的立体碳。脂肪酶PS催化的选择性酰化，双环内酯的α-亚甲基上的不对称甲基化以及叔硝基环戊烷的不对称Michael加成反应，可以解决成功构建具有完全立体控制的C9季碳中心的难题。螺哌啶环的形成是通过还原δ-硝基酮，分子内缩合，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环硝酮。这个螺环核心是Danishefsky合成频烷酸和盐酸的关键中间体。