(+)-Dactylol | 58542-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-Dactylol
• 英文别名: (1R,3As,5Z,9aS)-1,5,8,8-tetramethyl-2,3,4,7,9,9a-hexahydro-1H-cyclopenta[8]annulen-3a-ol
• CAS: 58542-75-9
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: FRGHPWUZLHMCQW-BBOSXGCTSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C
• 沸点：
  299.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Dactylol 在 potassium permanganate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 3,3-Dimethyl-4-((1S,2R)-2-methyl-5-oxo-cyclopentyl)-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物：dactylol，一种来自海兔的新倍半萜醇

  摘要：

  从海兔Aplysia dactylomela中分离出了一种具有不常见的双环[6.3.0]十一烷骨架的新倍半萜醇dactylol 。使用移位试剂的化学降解和NMR研究确定了结构和相对立体化学。绝对构型由取代的环戊酮降解产物的ORD / CD数据得出。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88409-9
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(1R,3aS,9aS)-1,5,8,8-Tetramethyl-1,2,3,4,7,8,9,9a-octahydro-cyclopentacyclooctene-3a-carbonyl chloride 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+)-Dactylol
  参考文献：
  名称：

  分子内 [4 + 3] 环加成 – 环戊烯基阳离子环加成反应中的立体化学问题 – (+)-dactylol 的合成

  摘要：

  为了检查立体中心对环戊烯基阳离子的分子内 [4 + 3] 环加成反应过程的影响，制备了五种环戊酮。一种底物以非常高的非对映选择性反应并转化为 (+)-dactylol。在系链或五元环上没有立体中心的环戊烯酮产生两个环加合物，内型异构体仅略微优于外型。其他底物反应的立体选择性通常从好到差。导致(+)-dactylol 的底物的差向异构体提供了环加合物的所有可能的异构体，具有相对较差的立体选择性。关键词：环加成，全合成，dactylol。

  DOI：

  10.1139/v06-122

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Dactylol via a Novel [3 + 5] Annulation Approach
  作者：Gary A. Molander、Paul R. Eastwood

  DOI：10.1021/jo00119a038

  日期：1995.7

  (+)-Dactylol (1) has been synthesized from the known (R)-3-methyl-2-methylenecyclopentanone (20) in six steps. The key step in the synthesis involves a regioselective and stereoselective [3 + 5] annulation to afford a tricyclic ether, which upon suitable functional group manipulation was opened to provide the natural product.

  (+ )-达克ティ洛尔 (1) 已经成功地从已知的 (R)-3-甲基-2-甲基环戊酮 (20) 通过六步法合成。合成过程中的关键步骤涉及区域选择性和立体选择性 [3 + 5] 环加成反应，生成一个三环醚，经过适当的官能团修饰后，将其开环以获得天然产物。
• Chemical conversion of humulene to dactylol. Biomimetic, apparent 1,2-shift of a methyl group
  作者：Kazuhiro Hayasaka、Toshikazu Ohtsuka、Haruhisa Shirahama、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61952-4

  日期：1985.1

  Africanol, which had been previously derived from humulene, was converted to dactylol through a formal 1,2-shift of a methyl group, which involved a cyclopropane sliding reaction and subsequent cyclopropane ring opening.

  以前从腐殖烯衍生的非裔酚通过甲基的正式1,2移位转变为dactylol，这涉及环丙烷滑动反应和随后的环丙烷开环。
• Intramolecular 4 + 3 Cycloadditions. Aspects of Stereocontrol in the Synthesis of Cyclooctanoids. A Synthesis of (+)-Dactylol
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon

  DOI：10.1021/ol006390b

  日期：2000.9.1

  The judicious placement of stereocenters on precursors for 4 + 3 cycloaddition reactions can lead to high levels of stereocontrol in the 4 + 3 cycloaddition process of cyclopentenyl cations and tethered butadienes. This concept was successfully tested in the context of a synthesis of (+)-dactylol.
• Intramolecular [4 + 3] cycloadditions – Stereochemical issues in the cycloaddition reactions of cyclopentenyl cations – A synthesis of (+)-dactylol
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon、Charles L Barnes

  DOI：10.1139/v06-122

  日期：2006.10.1

  Five cyclopentanones were prepared for the purpose of examining the effects of stereogenic centers on the course of the intramolecular [4 + 3] cycloaddition reactions of cyclopentenyl cations. One substrate reacted with very high levels of diastereoselectivity and was converted to (+)-dactylol. The cyclopentenone without stereogenic centers on the tether or the five-membered ring gave two cycloadducts

  为了检查立体中心对环戊烯基阳离子的分子内 [4 + 3] 环加成反应过程的影响，制备了五种环戊酮。一种底物以非常高的非对映选择性反应并转化为 (+)-dactylol。在系链或五元环上没有立体中心的环戊烯酮产生两个环加合物，内型异构体仅略微优于外型。其他底物反应的立体选择性通常从好到差。导致(+)-dactylol 的底物的差向异构体提供了环加合物的所有可能的异构体，具有相对较差的立体选择性。关键词：环加成，全合成，dactylol。
• Marine natural products: dactylol, a new sesquiterpene alcohol from a sea hare
  作者：Francis J. Schmitz、Keitz H. Hollenbrek、David J. Vanderah

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88409-9

  日期：1978.1

  A new sesquiterpene alcohol, dactylol, having an uncommon bicyclo [6.3.0] undecane skeleton has been isolated from the sea hare Aplysia dactylomela. Chemical degradation and NMR studies using a shift reagent established the structure and relative stereochemistry. The absolute configuration was derived from ORD/CD data of a substituted cyclopentanone degradation product.

  从海兔Aplysia dactylomela中分离出了一种具有不常见的双环[6.3.0]十一烷骨架的新倍半萜醇dactylol 。使用移位试剂的化学降解和NMR研究确定了结构和相对立体化学。绝对构型由取代的环戊酮降解产物的ORD / CD数据得出。