melleolide F | 117258-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: melleolide F
• 英文别名: [(2R,2aS,4aS,7aS,7bR)-2a-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-6,6,7b-trimethyl-1,2,4a,5,7,7a-hexahydrocyclobuta[e]inden-2-yl] 2,4-dihydroxy-6-methylbenzoate
• CAS: 117258-74-9
• 化学式: C₂₃H₃₀O₆
• 分子量: 402.488
• InChiKey: PAOHIYZPMWDBLO-IDOJSZHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴离子 、 10-[(2S,3S,4R)-5-[[[(2R,3S,4R,5R)-5-(6-aminopurin-9-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-2,3,4-trihydroxypentyl]-7,8-dimethyl-5H-benzo[g]pteridine-2,4-diolate 、 melleolide F 、 氧气 生成 6'-bromomelleolide F 、 FAD 、 水
  参考文献：
  名称：

  A Fivefold Parallelized Biosynthetic Process Secures Chlorination of Armillaria mellea (Honey Mushroom) Toxins

  摘要：

  摘要 基枝菌纲树木病原体 Armillaria mellea (蜜糖蘑菇）会产生大量结构相关的具有抗生素活性和植物毒性的天然产物，这些产物被称为蜜糖烯内酯。在生物合成过程中，蜜环菌内酯家族中的一些成员会发生芳香分子的单氯化反应，而这种反应的生化和遗传基础以前并不清楚。这项关于基生真菌卤化酶的首次研究介绍了基生真菌卤化酶的生物化学和遗传学基础。 体外 的特征。 A. mellea 酶（ArmH1 至 ArmH5）的体外生化特性。 大肠杆菌 .我们证明，所有这五种酶都将单个氯原子转移到美乐内酯骨架上。在天然产物组装过程中进行 5 倍生物合成步骤是前所未有的。通常，黄素依赖性卤化酶被归类为作用于游离化合物的酶，而不是那些需要载体蛋白结合接受底物的酶。本研究中表征的酶明显地翻转了游离底物。卤素酶的系统发育支系表明，所有真菌酶都有一个共同的祖先，并反映了子囊菌和基枝菌之间的明显分化。

  DOI：

  10.1128/aem.03168-15
• 作为产物：
  描述：

  meileolide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到melleolide F
  参考文献：
  名称：

  化感作用的4-氧原普罗尿酮，蜜酰内酯和棘孢菌素的总合成

  摘要：

  实现了立体控制的化感性4-氧原丙二酮倍半萜，美洛肽，美洛肽F以及棘孢菌素B和D的立体合成。弯曲的5/6/4具有角羟基的三环系统是通过以下三个关键转化构建的：（1）Me 3 Al催化的[2 + 2]烯酮甲硅烷基缩醛与丙酸酯的环加成反应，（2）还原环-环状半水合物的开放，以及（3）分子内的Morita–Baylis–Hillman反应。该合成路线代表了一种新的，可靠的策略来获得具有几个氧官能团的原illilludanes。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01589

文献信息

• Total Syntheses of Allelopathic 4-Oxyprotoilludanes, Melleolides, and Echinocidins
  作者：Kazuma Shimoda、Yousuke Yamaoka、Dongeun Yoo、Ken-ichi Yamada、Hiroshi Takikawa、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01589

  日期：2019.9.6

  with an angular hydroxy group was built via three key transformations: (1) Me3Al-catalyzed [2 + 2] cycloaddition of a ketene silyl acetal with a propiolate, (2) reductive ring-opening of a cyclic hemiketal, and (3) the intramolecular Morita–Baylis–Hillman reaction. This synthetic route represents a new and reliable strategy to obtain protoilludanes with several oxy-functional groups.

  实现了立体控制的化感性4-氧原丙二酮倍半萜，美洛肽，美洛肽F以及棘孢菌素B和D的立体合成。弯曲的5/6/4具有角羟基的三环系统是通过以下三个关键转化构建的：（1）Me 3 Al催化的[2 + 2]烯酮甲硅烷基缩醛与丙酸酯的环加成反应，（2）还原环-环状半水合物的开放，以及（3）分子内的Morita–Baylis–Hillman反应。该合成路线代表了一种新的，可靠的策略来获得具有几个氧官能团的原illilludanes。
• A Fivefold Parallelized Biosynthetic Process Secures Chlorination of Armillaria mellea (Honey Mushroom) Toxins
  作者：Jonas Wick、Daniel Heine、Gerald Lackner、Mathias Misiek、James Tauber、Hans Jagusch、Christian Hertweck、Dirk Hoffmeister

  DOI：10.1128/aem.03168-15

  日期：2016.2.15

  The basidiomycetous tree pathogen Armillaria mellea (honey mushroom) produces a large variety of structurally related antibiotically active and phytotoxic natural products, referred to as the melleolides. During their biosynthesis, some members of the melleolide family of compounds undergo monochlorination of the aromatic moiety, whose biochemical and genetic basis was not known previously. This first study on basidiomycete halogenases presents the biochemical in vitro characterization of five flavin-dependent A. mellea enzymes (ArmH1 to ArmH5) that were heterologously produced in Escherichia coli . We demonstrate that all five enzymes transfer a single chlorine atom to the melleolide backbone. A 5-fold, secured biosynthetic step during natural product assembly is unprecedented. Typically, flavin-dependent halogenases are categorized into enzymes acting on free compounds as opposed to those requiring a carrier-protein-bound acceptor substrate. The enzymes characterized in this study clearly turned over free substrates. Phylogenetic clades of halogenases suggest that all fungal enzymes share an ancestor and reflect a clear divergence between ascomycetes and basidiomycetes.

  摘要 基枝菌纲树木病原体 Armillaria mellea (蜜糖蘑菇）会产生大量结构相关的具有抗生素活性和植物毒性的天然产物，这些产物被称为蜜糖烯内酯。在生物合成过程中，蜜环菌内酯家族中的一些成员会发生芳香分子的单氯化反应，而这种反应的生化和遗传基础以前并不清楚。这项关于基生真菌卤化酶的首次研究介绍了基生真菌卤化酶的生物化学和遗传学基础。 体外 的特征。 A. mellea 酶（ArmH1 至 ArmH5）的体外生化特性。 大肠杆菌 .我们证明，所有这五种酶都将单个氯原子转移到美乐内酯骨架上。在天然产物组装过程中进行 5 倍生物合成步骤是前所未有的。通常，黄素依赖性卤化酶被归类为作用于游离化合物的酶，而不是那些需要载体蛋白结合接受底物的酶。本研究中表征的酶明显地翻转了游离底物。卤素酶的系统发育支系表明，所有真菌酶都有一个共同的祖先，并反映了子囊菌和基枝菌之间的明显分化。