3-methoxy-23-oxotigogenin | 213528-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-methoxy-23-oxotigogenin
• 英文别名: (1R,2S,4S,5'R,6S,7S,8R,9S,12S,13S,16S,18S)-16-methoxy-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-3'-one
• CAS: 213528-59-7
• 化学式: C₂₈H₄₄O₄
• 分子量: 444.655
• InChiKey: OVUGKUHKROZLJJ-ODYFAYJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-23-oxotigogenin 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 二苯基硅烷 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (22S,23R,25R)-3β-methoxy-23-tert-butyldimethylsilyloxy-5α-furostan-26-ol
  参考文献：
  名称：

  从螺环皂苷原素方便地合成头抑素北1侧链的C-22和C-25立体异构体。

  摘要：

  描述了将天然螺旋体sapogenin的八个碳原子的侧链简单地转化为headostatin north 1 spiroketal部分。这种方法基于烷氧基自由基促进的分子内氢提取反应，可以合成二恶螺环[4.4]壬烷头戴抑素环系统的C-22和C-25立体异构体。研究了不同异构体中螺中心的酸催化异构化。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol025580e
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5α-spirostan-3β-yl xanthate 在 aluminum oxide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium nitrite 作用下， 生成 3-methoxy-23-oxotigogenin
  参考文献：
  名称：

  通过甾体螺缩醛的重排，立体定向合成1,6-二氧杂cal呤和2,2'-连接的四氢呋喃。

  摘要：

  用DIBALH还原包含1,6-dioxaspiro [4.5] decan-10-yl环系统的甾体螺缩醛甲磺酸衍生物，可促进新的重排，从而得到甾体1,6-二氧杂ade环素（八氢吡喃并[3,2-b]吡喃）或2,2'-连接的二四氢呋喃（八氢[2,2']双呋喃基）衍生物。为了研究反应的范围和选择性，使用了几种甾体螺缩醛，例如（23R，25R）-3beta-甲氧基-5alpha-spirostan-23-甲磺酸盐（2）及其23S-异构体（5）和（22R，23R，已经合成了甲磺酸25R）-3β-乙酰氧基-16β，23：23,26-二乙氧基胆甾-5-en-22-基（15）及其22S-异构体（19）。以绝对的区域和立体选择性重排化合物2，得到（22S，23S，25R）-3β-甲氧基-16β，23：22,26-二环氧-5α-胆甾烷（3），其具有顺式稠合的1,6- dioxadecalin环系统。化合物5的

  DOI：

  10.1021/jo980834o

文献信息

• Hydrogen atom transfer methodology for the synthesis of C-22, C-23, and C-25 stereoisomers of cephalostatin north 1 side chain from spirostan sapogenins
  作者：Carmen Betancor、Raimundo Freire、Inés Pérez-Martín、Thierry Prangé、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.077

  日期：2005.3

  A simple synthesis of all eight C-22, C-23, and C-25 diastereoisomers of the cephalostatin north 1 side chain has been accomplished from (25R)-5α-spirostan-3β-ol (tigogenin). The synthesis involves selective hydroxylations at C-23 and C-25 and reductive opening of the 1,6-dioxaspiro[4.5]decane spirostan system to give a conveniently protected 5α-furostan-3β,23,25,26-tetrol. The construction of the

  从（25 R）-5α-spirostan-3β-ol（tigogenin）已完成了cephalostatin北1侧链的所有8个C-22，C-23和C-25非对映异构体的简单合成。合成过程涉及在C-23和C-25处进行选择性羟基化作用，以及1,6-二氧杂螺环[4.5]癸烷螺环烷体系的还原性开放，从而得到方便地保护的5α-呋喃斯坦3β，23,25,26-四醇。所需的1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷体系的构建需要通过C-25烷氧基进行的分子内氢提取反应为关键步骤。螺环酮单元的酸催化异构化表明22 R异构体是热力学产物，而22 S异构体是热力学产物。异构体是动力学控制的结果。还研究了1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷和1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷体系之间的酸催化平衡。在1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷单元中，观察到的3 J 23,24耦合常数表明，五元折叠的F环在从22 S变为22 R异构体时会发生构象变化。