[3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal | 1027185-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal
• 英文别名: 7,7,9,9-Tetradeuterio-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol
• CAS: 1027185-79-0
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 162.166
• InChiKey: HKQTYQDNCKMNHZ-LNLMKGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal 在 hydroxide 、 溶剂黄146 作用下， 生成 [3,3,5,5-2H4]-4-methoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从甲醇损失的机制（M - 1H）-的离子顺-和反式-4- methoxycyclohexanol。实验理论在音乐会中的应用

  摘要：

  的去质子化的顺式-和反式-4- methoxycyclohexanol通过HO -在质谱仪中的离子源产生的（M - 1H）-醇盐离子只。这两个离子在碰撞活化后均形成MeO –，MeO –（H 2 O）并消除MeOH。甲醇的损失形成了光谱的基峰，该子阴离子的结构显示为来自环己-3-烯醇的两种异构体的醇盐离子。证据（基于产物离子，氘标记和AM1半经验计算研究）表明，反式异构体中甲醇的损失是通过O的内部S N 2环化而进行的–在四个位置（通过1,4-环氧环己烷物质），然后进行3,4消除。顺式异构体可能发生相似的序列，但是在这种情况下，该方法在能量上不如反式异构体有利。

  DOI：

  10.1039/p29960002489
• 作为产物：
  描述：

  <2,2,6,6-2H4>cyclohexane-1,4-dione monoethylene ketal 2,2,6,6-d4 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到[3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  从甲醇损失的机制（M - 1H）-的离子顺-和反式-4- methoxycyclohexanol。实验理论在音乐会中的应用

  摘要：

  的去质子化的顺式-和反式-4- methoxycyclohexanol通过HO -在质谱仪中的离子源产生的（M - 1H）-醇盐离子只。这两个离子在碰撞活化后均形成MeO –，MeO –（H 2 O）并消除MeOH。甲醇的损失形成了光谱的基峰，该子阴离子的结构显示为来自环己-3-烯醇的两种异构体的醇盐离子。证据（基于产物离子，氘标记和AM1半经验计算研究）表明，反式异构体中甲醇的损失是通过O的内部S N 2环化而进行的–在四个位置（通过1,4-环氧环己烷物质），然后进行3,4消除。顺式异构体可能发生相似的序列，但是在这种情况下，该方法在能量上不如反式异构体有利。

  DOI：

  10.1039/p29960002489

文献信息

• Intramolecular β-Alkenylation of Cyclohexanones via Pd-Catalyzed Desaturation-Mediated C(sp³)–H/Alkyne Coupling
  作者：Chengpeng Wang、Nevin A. Naren、Pengfei Zheng、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.0c02654

  日期：2020.5.13

  through direct coupling of C(sp3)-H bonds with unsaturated hydrocarbons represents an atom-economical and redox-neutral way for functionalizing chemically inert positions, such as those β to a carbonyl group. While most existing β-functionalization methods utilize a directing group (DG) strategy, here we report a Pd-catalyzed intramolecular β-alkenylation of ketones using alkynes as the coupling partner without

  通过 C(sp3)-H 键与不饱和烃的直接偶联形成位点选择性 CC 键代表了一种原子经济且氧化还原中性的方式，用于将化学惰性位置（例如 β 为羰基）官能化。虽然大多数现有的 β-官能化方法利用定向基团 (DG) 策略，但在这里我们报告了 Pd 催化的酮的分子内 β-烯基化，使用炔烃作为偶联伙伴，无需 DGs。在酮去饱和过程的介导下，该反应是氧化还原中性的，避免使用强酸或强碱。由此产生的 cis-5,6-融合自行车可以以优异的选择性进行多样化衍生。机理研究暗示了一种不寻常的“氢化物转移”链状途径，
• The mechanism of methanol loss from the (M ? H)? ions of cis- and trans-4-methoxycyclohexanol. The application of experiment and theory in concert
  作者：Suresh Dua、Mark A. Buntine、Mark J. Raftery、Peter C. H. Eichinger、John H. Bowie

  DOI：10.1039/p29960002489

  日期：——

  in the ion source of a mass spectrometer yields the (M – H)– alkoxide ions exclusively. Both of these ions, on collisional activation, form MeO–, MeO–(H2O) and eliminate MeOH. The loss of methanol forms the base peak of the spectrum, and the structure of this daughter anion is shown to be the alkoxide ion from cyclohex-3-enol for both isomers. Evidence (based on product ion, deuterium labelling and AM1

  的去质子化的顺式-和反式-4- methoxycyclohexanol通过HO -在质谱仪中的离子源产生的（M - 1H）-醇盐离子只。这两个离子在碰撞活化后均形成MeO –，MeO –（H 2 O）并消除MeOH。甲醇的损失形成了光谱的基峰，该子阴离子的结构显示为来自环己-3-烯醇的两种异构体的醇盐离子。证据（基于产物离子，氘标记和AM1半经验计算研究）表明，反式异构体中甲醇的损失是通过O的内部S N 2环化而进行的–在四个位置（通过1,4-环氧环己烷物质），然后进行3,4消除。顺式异构体可能发生相似的序列，但是在这种情况下，该方法在能量上不如反式异构体有利。