(3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione | 171625-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione
• 英文别名: (3aR,7R,7aS)-7,7a-dimethyl-7-(3-oxobutyl)-3,3a,4,5-tetrahydro-2-benzofuran-1,6-dione
• CAS: 171625-16-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: BMSPLGQAWGLNSI-LEWSCRJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 二甲基氨基丙基乙基碳酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Nolen-Sprengeler lactone
  参考文献：
  名称：

  震源吲哚生物碱。10.三环通用中间体的一种改进的不对称合成

  摘要：

  已经开发出一种有效的第三代不对称合成三环内酯（+）-1，其设计用作构建吲哚震颤的常见中间体。主要的挑战是通过立体控制引入邻位季甲基。我们最初的方法是使用烯醇酸化学方法来安装第二个甲基部分。在本文中，我们改为利用羟基导向的席梦思-史密斯环丙烷化，然后还原性地打开三元环。新的15步合成法总产率为8.3％，比第二代途径提高了将近八倍，适合大规模生产（+）- 1。

  DOI：

  10.1002/ijch.199700009
• 作为产物：
  描述：

  (8A'r)-8A'-甲基-3',4',8',8A'-四氢-2'H-螺[1,3-二氧戊环-2,1'-萘]-6'(7'H)-酮 在 盐酸 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium perborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 锌铜偶 、 mercury(II) perchlorate 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 碘 、 sodium 、 三氟乙酸吡啶 、 L-Selectride 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 (3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  震源吲哚生物碱。10.三环通用中间体的一种改进的不对称合成

  摘要：

  已经开发出一种有效的第三代不对称合成三环内酯（+）-1，其设计用作构建吲哚震颤的常见中间体。主要的挑战是通过立体控制引入邻位季甲基。我们最初的方法是使用烯醇酸化学方法来安装第二个甲基部分。在本文中，我们改为利用羟基导向的席梦思-史密斯环丙烷化，然后还原性地打开三元环。新的15步合成法总产率为8.3％，比第二代途径提高了将近八倍，适合大规模生产（+）- 1。

  DOI：

  10.1002/ijch.199700009

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. 9. Asymmetric construction of an Advanced F-G-H-ring Lactone precursor for the Synthesis of Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Ernest G. Nolen、Ryuichi Shirai、Frances R. Blase、Mitsuaki Ohta、Noritaka Chida、Richard A. Hartz、Duke M. Fitch、William M. Clark、Paul A. Sprengeler

  DOI：10.1021/jo00129a025

  日期：1995.12

  Lactone (+)-12 is envisioned as the precursor to the F-G-H rings of penitrem D (4) in our ongoing synthetic venture. The efficient, stereocontrolled introduction of the vicinal quaternary methyl groups present the major challenge in the construction of this subunit. Our first route to (+/-)-12 was marked by low overall yield (<2%) and the instability of several key intermediates; these deficiencies were rectified in a second-generation approach that produced optically active material (18 steps from 19a, 2.1% overall). The successful strategies exploited enolate generation via either conjugate additions to alpha,beta-enones or the Evans oxy-Cope rearrangement as key regiochemical control elements.