N-[(1R,3S,4S,5R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-7-hydroxymethyl-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-5-yl]-acetamide | 174741-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-[(1R,3S,4S,5R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-7-hydroxymethyl-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-5-yl]-acetamide
• 英文别名: N-[(1R,3S,4S,5R,9S)-7-(hydroxymethyl)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,9-bis(phenylmethoxy)-2-oxabicyclo[3.3.1]non-7-en-5-yl]acetamide
• CAS: 174741-82-3
• 化学式: C₃₃H₃₇NO₇
• 分子量: 559.659
• InChiKey: VXSUPCXLIWTHPH-LGXXXXLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1R,3S,4S,5R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-7-hydroxymethyl-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-5-yl]-acetamide 在 吡啶 、 咪唑 、 二甲基硫 、 碘 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.75h， 生成 N-[(1S,3S,4S,5R,8R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-8-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(4-methoxy-benzyloxy)-7-oxo-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-5-yl]-acetamide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o
• 作为产物：
  描述：

  N-<(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-7,10-bis(benzyloxy)-4-oxo-2,9-dioxatricyclo<4.3.1.0^3,8>dec-6-yl>acetamide 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 cerium(III) chloride 、 MS 4 Angstroem 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 130.17h， 生成 N-[(1R,3S,4S,5R,9S)-4,9-Bis-benzyloxy-7-hydroxymethyl-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-5-yl]-acetamide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o

文献信息

• Armed/Disarmed Effects and Adamantyl Expansion of Some Caged Tricyclic Acetals <i>en Route</i> to Tetrodotoxin¹^,²
  作者：Christopher S. Burgey、Roland Vollerthun、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo951747o

  日期：1996.1.1

  acetolysis, the products obtained, 10a and 10b, respectively, revealed the second obstacle, namely the proclivity of the caged systems to undergo adamantyl expansion. The latter result was found to depend upon the presence of properly positioned nucleophilic substituents. Thus 11b underwent adamantyl expansion to 12b but its C7 epimer 15 experienced facile cleavage to bicyclic product 16. As an alternative

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，