6α-((ethoxycarbonyl)methyl)-A-homo-B-nor-3,5-cyclo-5α-cholestane | 142509-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6α-((ethoxycarbonyl)methyl)-A-homo-B-nor-3,5-cyclo-5α-cholestane
• 英文别名: ethyl 2-[(1S,2R,5R,7S,8R,10S,11S,14R,15R)-2,15-dimethyl-14-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-pentacyclo[8.7.0.02,8.05,8.011,15]heptadecanyl]acetate
• CAS: 142509-00-0
• 化学式: C₃₁H₅₂O₂
• 分子量: 456.753
• InChiKey: OSYOJEQBCIZCOD-GDXCOLRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3β-((bromomercurio)methyl)-5-<(E)-2'-(ethoxycarbonyl)ethenyl>-A,B-dinor-5β-cholestane 在 正丁基锂 、 三甲基铝 作用下， 生成 6α-((ethoxycarbonyl)methyl)-A-homo-B-nor-3,5-cyclo-5α-cholestane
  参考文献：
  名称：

  汞（II）和铊（III）对环丙烷的开角和中间体有机汞的金属转移。环丁烷和环丙烷的新型立体选择性方法

  摘要：

  比较了两种等电子阳离子（Hg2+ 和 TP ）对环丙烷环的反应性，同位素标记提供了 Hg2+ 唯一角选择性的进一步证据。用 Hg(NO3)2 裂解环丙基衍生物 1，然后用 KBr 淬灭，得到稳定的、重排的有机汞 3，其金属转移作用已被研究。而 3 与 Pd(I1) 反应得到乳醇 4，用 MezCuLi 处理导致形成环丁醇衍生物 (3 - 29)；类似的共轭加成也已完成 (32 - 35)。类似地，从 Hg(I1) 介导的开环中作为主要产物从 21 获得的有机汞 22 与 MezCuLi 或 AlCl3 反应得到闭环产物 21。这些反应代表了立体选择性构建四元环和三元环的新方法。这些转化的关键步骤的立体化学已经通过使用立体有择的氘化底物 lb、3b、21b 和 22b 建立。

  DOI：

  10.1021/ja00080a021

文献信息

• Regioselective ring opening of cyclopropane by mercury(II) and transmetalation of the intermediate organomercurial with lithium and copper reagents. A novel, stereoselective approach to cyclobutanes
  作者：Pavel Kocovsky、Jiri Srogl

  DOI：10.1021/jo00043a002

  日期：1992.8

  Cleavage of cyclopropyl derivative 1 by means of Hg2+ occurs with a skeletal rearrangement to afford a stable organomercurial 3 which on treatment with Me2CuLi gives cyclobutanol 9; analogous conjugate addition is also reported (10 --> 15).
• Corner opening of cyclopropanes by mercury(II) and thallium(III) and transmetalation of the intermediate organomercurials. A novel, stereoselective approach to cyclobutanes and cyclopropanes
  作者：Pavel Kocovsky、Jiri Srogl、Milan Pour、Adolf Gogoll

  DOI：10.1021/ja00080a021

  日期：1994.1

  compared, and further evidence for the exclusive corner selectivity for Hg2+ is provided by isotope labeling. Cleavage of cyclopropyl derivative 1 with Hg(NO3)2, followed by KBr quenching, afforded the stable, rearranged organomercurial 3, whose transmetalation has been studied. Whereas reaction of 3 with Pd(I1) afforded lactol 4, treatment with MezCuLi resulted in the formation of cyclobutanol derivative

  比较了两种等电子阳离子（Hg2+ 和 TP ）对环丙烷环的反应性，同位素标记提供了 Hg2+ 唯一角选择性的进一步证据。用 Hg(NO3)2 裂解环丙基衍生物 1，然后用 KBr 淬灭，得到稳定的、重排的有机汞 3，其金属转移作用已被研究。而 3 与 Pd(I1) 反应得到乳醇 4，用 MezCuLi 处理导致形成环丁醇衍生物 (3 - 29)；类似的共轭加成也已完成 (32 - 35)。类似地，从 Hg(I1) 介导的开环中作为主要产物从 21 获得的有机汞 22 与 MezCuLi 或 AlCl3 反应得到闭环产物 21。这些反应代表了立体选择性构建四元环和三元环的新方法。这些转化的关键步骤的立体化学已经通过使用立体有择的氘化底物 lb、3b、21b 和 22b 建立。