(E)-3-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-2-one | 1229230-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-3-methyl-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-2-one
• CAS: 1229230-80-1
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O
• 分子量: 228.214
• InChiKey: VYLPGSKBAOAWNE-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-2-one 在 diethoxymethylsilane 、 C₅₀H₅₆O₂P₂ 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到(R)-(+)-3-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化的对映选择性 1,2-还原 α,β-不饱和酮

  摘要：

  描述了使用氢化铜的不对称配体加速催化获得有价值的非外消旋烯丙醇的通用技术的第一项研究。

  DOI：

  10.1021/ja102689e
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-3-methyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性铱-N,P催化共轭烯酮双加氢制饱和醇

  摘要：

  前手性底物（如酮和烯烃）的不对称氢化是构建立体中心的重要工具，并且为此目的开发了多种催化体系。然而，由于π体系的性质不同，烯烃和酮的加氢反应通常由不同的金属配合物催化。本文介绍了添加剂对 Ir-N,P 催化的烯酮加氢影响的研究。苯甲酰胺的结合和活性催化剂的开发开启了 Crabtree 型配合物对 C=O 键加氢的新型反应模式。建议苯甲酰胺的作用是延长二氢化铱中间体的寿命，该中间体易于发生不可逆的三聚化，使催化剂失活。ee , 99/1 dr) 导致烯酮的高度立体选择性还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02422

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Conjugated Trisubstituted Enones
  作者：Bram B. C. Peters、Jira Jongcharoenkamol、Suppachai Krajangsri、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04012

  日期：2021.1.1

  Asymmetric hydrogenation of conjugated enones is one of the most efficient and straightforward methods to prepare optically active ketones. In this study, chiral bidentate Ir–N,P complexes were utilized to access these scaffolds for ketones bearing the stereogenic center at both the α- and β-positions. Excellent enantiomeric excesses, of up to 99%, were obtained, accompanied with good to high isolated

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。
• Chemoselective Luche-Type Reduction of α,β-Unsaturated Ketones by Magnesium Catalysis
  作者：Yoon Kyung Jang、Marc Magre、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03131

  日期：2019.10.18

  The chemoselective reduction of α,β-unsaturated ketones by use of an economic and readily available Mg catalyst has been developed. Excellent yields for a wide range of ketones have been achieved under mild reaction conditions, short times, and low catalyst loadings (0.2-0.5 mol %).

  已经开发出通过使用经济且容易获得的Mg催化剂的化学选择还原α，β-不饱和酮。在温和的反应条件，较短的时间和较低的催化剂负载量（0.2-0.5摩尔％）下，已获得了广泛的酮类的优异收率。
• Asymmetric Magnesium‐Catalyzed Hydroboration by Metal‐Ligand Cooperative Catalysis
  作者：Alban Falconnet、Marc Magre、Bholanath Maity、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201908012

  日期：2019.12.2

  Asymmetric catalysis with readily available, cheap, and non-toxic alkaline earth metal catalysts represents a sustainable alternative to conventional synthesis methodologies. In this context, we describe the development of a first MgII -catalyzed enantioselective hydroboration providing the products with excellent yields and enantioselectivities. NMR spectroscopy studies and DFT calculations provide

  易于获得，廉价且无毒的碱土金属催化剂的不对称催化代表了常规合成方法的可持续替代方案。在这种情况下，我们描述了第一个MgII催化的对映选择性硼氢化的发展，该产品提供了具有优异收率和对映选择性的产品。NMR光谱学研究和DFT计算提供了对反应机理和对映选择性起源的见解，这可以通过涉及非纯配体的金属-配体协同催化途径来解释。
• Stereodivergent Evolution of Artificial Enzymes for the Michael Reaction
  作者：Xavier Garrabou、Duncan Stuart Macdonald、Basile I. M. Wicky、Donald Hilvert

  DOI：10.1002/anie.201712554

  日期：2018.5.4

  Enzymes are valuable biocatalysts for asymmetric synthesis due to their exacting stereocontrol. Changing the selectivity of an existing catalyst for new applications is, however, challenging. Here we show that, in contrast, the stereoselectivity of an artificial enzyme created by design and directed evolution is readily tunable. We engineered a promiscuous artificial retro‐aldolase into four stereocomplementary

  酶由于严格的立体控制，是用于不对称合成的有价值的生物催化剂。然而，改变现有催化剂用于新用途的选择性是具有挑战性的。在这里，我们表明，相比之下，通过设计和定向进化产生的人工酶的立体选择性很容易调节。我们将混杂的人工逆醛缩酶设计成四种立体互补催化剂，用于将叔碳负离子迈克尔加成至不饱和酮上。值得注意的是，这种选择性也被其他迈克尔亲核试剂所保留。通过扩展这些方法，其他设计酶的完全立体多样化也应同样可能。
• Copper-catalysed enantioselective stereodivergent synthesis of amino alcohols
  作者：Shi-Liang Shi、Zackary L. Wong、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nature17191

  日期：2016.4.21

  process to prepare and fully characterize all possible stereoisomers of a drug candidate for biological evaluation. Despite many advances in asymmetric synthesis, developing general and practical strategies for obtaining all possible stereoisomers of an organic compound that has multiple contiguous stereocentres remains a challenge. Here, we report a stereodivergent copper-based approach for the expeditious

  生物活性分子的手性或“手性”可以改变其生理特性。因此，准备和充分表征候选药物的所有可能立体异构体以进行生物学评价是药物发现和开发过程中的常规程序。尽管在不对称合成方面取得了许多进展，但开发获得具有多个连续立体中心的有机化合物的所有可能立体异构体的通用和实用策略仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种基于立体发散​​的铜方法，用于快速构建具有高水平化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性的氨基醇。具体而言，我们使用易于获得的烯醛和烯酮的顺序、氢化铜催化的氢化硅烷化和氢化胺化合成了这些氨基醇产品。该策略为氨基醇产品的所有可能的立体异构体提供了一条途径，其中包含多达三个连续的立体中心。我们同时利用催化剂控制和立体定向来实现对产品立体化学的卓越控制。除了该协议的直接效用之外，我们的策略还可以激发为其他有价值的合成目标提供完整立体异构体集的方法的开发。