(3'S,3'aR,6'aS)-3'-ethenylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-2,3,3a,4,5,6a-hexahydro-1H-pentalene] | 1192061-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3'S,3'aR,6'aS)-3'-ethenylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-2,3,3a,4,5,6a-hexahydro-1H-pentalene]
• CAS: 1192061-18-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: QJKZNXYIFWTLRT-MXWKQRLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'S,3'aR,6'aS)-3'-ethenylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-2,3,3a,4,5,6a-hexahydro-1H-pentalene] 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.67h， 以94%的产率得到(3aR,4S,6aS)-4-ethenyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-2H-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k
• 作为产物：
  描述：

  2-[(3'aS,6'aS)-spiro[1,3-dioxolane-2,4'-2,3,3a,5,6,6a-hexahydropentalene]-1'-ylidene]ethanol 在 2-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以2.14 g的产率得到(3'S,3'aR,6'aS)-3'-ethenylspiro[1,3-dioxolane-2,6'-2,3,3a,4,5,6a-hexahydro-1H-pentalene]
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Echinopine A and B: Determination of Absolute Stereochemistry
  作者：Thomas Magauer、Johann Mulzer、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/ol902263k

  日期：2009.11.19

  The first total syntheses of the novel 3,5,5,7-sesquiterpenoids (+)-Echinopine A (1) and B (2) were achieved. Thereby the proposed structures were confirmed, and the absolute stereochemistry was determined. The key features are (1) the stereoselective installation of the vinyl-moiety on the concave side of the bicyclo[3.3.0]octane core via Myers’ [3,3]-sigmatropic rearrangement, (2) the finding that

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。