(E)-6-(2-(3-methoxypropyl)-5-methylhexa-2,4-dienyl)-3-(nitromethyl)-tetrahydropyran-2-one | 872496-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-6-(2-(3-methoxypropyl)-5-methylhexa-2,4-dienyl)-3-(nitromethyl)-tetrahydropyran-2-one
• 英文别名: 6-[(2E)-2-(3-methoxypropyl)-5-methylhexa-2,4-dienyl]-3-(nitromethyl)oxan-2-one
• CAS: 872496-54-3
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₅
• 分子量: 325.405
• InChiKey: WSYSRJKKBHGLDT-VGOFMYFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(2-(3-methoxypropyl)-5-methylhexa-2,4-dienyl)-3-(nitromethyl)-tetrahydropyran-2-one 在 四氯化锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.72h， 生成 (1SR,7RS)-3-oxo-8a-(3-methoxypropyl)-4a,7-ethano-1-(2-methylprop-1-enyl)-8,8a-dihydropyrano[3,4-d][1,2]oxazin-5-(1H,4aH,7H)-one
  参考文献：
  名称：

  分子内[4 + 2]硝基烯的环加成反应，可用于连接邻近的四级立体中心。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。合成了硝基烯烃（E）-1，以测试分子内[4 + 2]环加成反应在计划中的萘乙酸内酯B合成中的可行性。该硝基烯烃具有两个独特的结构特征：硝基亚甲基内酯和侧链二烯，它们在以下条件下结合SnCl4以高度选择性的方式作用，生成硝酸盐2a和2b。这些产品代表了萘乙酸内酯B核心附近的四元立体立体中心的正确关系。

  DOI：

  10.1021/ol052316n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(3-methoxypropyl)-8-methyl-nona-5,7-dien-1-ol 在 六甲基磷酰三胺 、 氢氟酸 、 碘 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.3h， 生成 (E)-6-(2-(3-methoxypropyl)-5-methylhexa-2,4-dienyl)-3-(nitromethyl)-tetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  分子内[4 + 2]硝基烯的环加成反应，可用于连接邻近的四级立体中心。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。合成了硝基烯烃（E）-1，以测试分子内[4 + 2]环加成反应在计划中的萘乙酸内酯B合成中的可行性。该硝基烯烃具有两个独特的结构特征：硝基亚甲基内酯和侧链二烯，它们在以下条件下结合SnCl4以高度选择性的方式作用，生成硝酸盐2a和2b。这些产品代表了萘乙酸内酯B核心附近的四元立体立体中心的正确关系。

  DOI：

  10.1021/ol052316n

文献信息

• Tandem double intramolecular [4+2]/[3+2] cycloadditions of nitroalkenes: construction of the pentacyclic core structure of daphnilactone B
  作者：Scott E. Denmark、Ramil Y. Baiazitov、Son T. Nguyen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.060

  日期：2009.8

  An asymmetric synthesis of the ABCD ring system of daphnilactone B is described. The synthesis features a tandem, double intramolecular, [4+2]/[3+2] cycloaddition of a highly functionalized, enantiomerically enriched nitroalkene to generate a pentacyclic nitroso acetal. The cycloaddition establishes six contiguous stereogenic centers including the critical CD ring junction that bears two quaternary

  描述了 daphnilactone B 的 ABCD 环系统的不对称合成。该合成具有高度官能化的、富含对映体的硝基烯烃的串联、双分子内 [4+2]/[3+2] 环加成反应，以生成五环亚硝基缩醛。环加成建立了六个连续的立体中心，包括带有两个四元立体中心的临界 CD 环连接点。亚硝基缩醛的氢解随后酰胺还原和环化提供了 AB 环。A环上的甲基取代基通过最后一步中环外烯烃的氢化以正确的构型安装。
• Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Nitroalkenes for Construction of Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Scott E. Denmark、Ramil Y. Baiazitov

  DOI：10.1021/ol052316n

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. Nitroalkene (E)-1 has been synthesized to test the feasibility of an intramolecular [4 + 2] cycloaddition in a planned synthesis of daphnilactone B. This nitro olefin contains two unique structural features, a nitromethylene lactone and a pendant diene, that combine under the action of SnCl4 in a highly selective fashion to afford nitronates 2a and 2b. These products

  [化学反应：见正文]。合成了硝基烯烃（E）-1，以测试分子内[4 + 2]环加成反应在计划中的萘乙酸内酯B合成中的可行性。该硝基烯烃具有两个独特的结构特征：硝基亚甲基内酯和侧链二烯，它们在以下条件下结合SnCl4以高度选择性的方式作用，生成硝酸盐2a和2b。这些产品代表了萘乙酸内酯B核心附近的四元立体立体中心的正确关系。