13-epi-verruculogen

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 13-epi-verruculogen
• 英文别名: (9R,14S,17S,23R,24R)-23,24-dihydroxy-5-methoxy-12,12-dimethyl-9-(2-methylprop-1-enyl)-10,11-dioxa-8,15,21-triazahexacyclo[12.10.1.02,7.08,25.015,23.017,21]pentacosa-1(25),2(7),3,5-tetraene-16,22-dione
• 化学式: C₂₇H₃₃N₃O₇
• 分子量: 511.575
• InChiKey: LRXYHMMJJCTUMY-BWJHSANESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-epi-verruculogen 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以55 %的产率得到13-oxoverruculogen
  参考文献：
  名称：

  13-Oxoverruculogen 的化学酶法合成

  摘要：

  Verruculogens 是一种罕见的 Fumitremorgin 生物碱，含有一种非常不寻常的八元内过氧化物。在本文中，我们报告了一种简明的化学酶法合成 13-oxoverruculogen，使用酶促 C-H 过氧化和铑催化的 C-C 键活化反应，分别安装八元内过氧化物和天然产物的五环核心。我们的策略涉及使用 13- epi -fumitremorgin B 作为底物类似物，通过疣菌原合酶 FtmOx1 进行内过氧化。所得产物 13- epi -verruculogen 是 FtmOx1 产生的第一个非天然内过氧化物，用于首次合成 13-oxoverruculogen。该策略能够从市售起始材料中分 10 步合成这种天然产物，并说明了利用生物催化和过渡金属催化反应来获得具有挑战性的生物碱结构的混合方法。此外，这项工作证明了使用天然酶混杂作为天然产物化学酶合成的可行策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07078
• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 18-冠醚-6 、 alpha-酮戊二酸 、 ammonium iron(II) sulfate hexahydrate 、 sodium ascorbate 、 verruculogen synthase FtmOx₁ 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 重水 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 13-epi-verruculogen
  参考文献：
  名称：

  13-Oxoverruculogen 的化学酶法合成

  摘要：

  Verruculogens 是一种罕见的 Fumitremorgin 生物碱，含有一种非常不寻常的八元内过氧化物。在本文中，我们报告了一种简明的化学酶法合成 13-oxoverruculogen，使用酶促 C-H 过氧化和铑催化的 C-C 键活化反应，分别安装八元内过氧化物和天然产物的五环核心。我们的策略涉及使用 13- epi -fumitremorgin B 作为底物类似物，通过疣菌原合酶 FtmOx1 进行内过氧化。所得产物 13- epi -verruculogen 是 FtmOx1 产生的第一个非天然内过氧化物，用于首次合成 13-oxoverruculogen。该策略能够从市售起始材料中分 10 步合成这种天然产物，并说明了利用生物催化和过渡金属催化反应来获得具有挑战性的生物碱结构的混合方法。此外，这项工作证明了使用天然酶混杂作为天然产物化学酶合成的可行策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07078

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of 13-Oxoverruculogen
  作者：Jun Yang、Brandon Singh、Gabriel Cohen、Chi P. Ting

  DOI：10.1021/jacs.3c07078

  日期：2023.9.6

  endoperoxidation by verruculogen synthase, FtmOx1. The resulting product, 13-epi-verruculogen, is the first unnatural endoperoxide generated by FtmOx1 and is used in the first synthesis of 13-oxoverruculogen. This strategy enables a 10-step synthesis of this natural product from commercially available starting materials and illustrates a hybrid approach utilizing biocatalytic and transition-metal-catalyzed reactions

  Verruculogens 是一种罕见的 Fumitremorgin 生物碱，含有一种非常不寻常的八元内过氧化物。在本文中，我们报告了一种简明的化学酶法合成 13-oxoverruculogen，使用酶促 C-H 过氧化和铑催化的 C-C 键活化反应，分别安装八元内过氧化物和天然产物的五环核心。我们的策略涉及使用 13- epi -fumitremorgin B 作为底物类似物，通过疣菌原合酶 FtmOx1 进行内过氧化。所得产物 13- epi -verruculogen 是 FtmOx1 产生的第一个非天然内过氧化物，用于首次合成 13-oxoverruculogen。该策略能够从市售起始材料中分 10 步合成这种天然产物，并说明了利用生物催化和过渡金属催化反应来获得具有挑战性的生物碱结构的混合方法。此外，这项工作证明了使用天然酶混杂作为天然产物化学酶合成的可行策略。