(-)-3,4-dimethyl-4-trichloromethyl-2,5-cyclohexadien-1-one | 77842-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-3,4-dimethyl-4-trichloromethyl-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: (4S)-3,4-dimethyl-4-(trichloromethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 77842-27-4
• 化学式: C₉H₉Cl₃O
• 分子量: 239.529
• InChiKey: HDMAZHTXTAAUMK-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3,4-dimethyl-4-trichloromethyl-2,5-cyclohexadien-1-one 生成 (1S,5R,6R)-4,6-dimethyl-6-(trichloromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  SCHUSTER D. I.; PRABHU K. V.; SMITH K. J.; VEEN J. M. VAN DER; FUJIWARA H+, TETRAHEDRON, 1980, 36, NO 24, 3495-3507

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基-4-(三氯甲基)环己-2,5-二烯-1-酮 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 乙酰丙酸 作用下， 生成 (-)-3,4-dimethyl-4-trichloromethyl-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  关于2,5-环己二酮光化学重排成荧光酮的绝对立体化学

  摘要：

  在将2，5-环己二酮光化学重排为双环[3.1.0]己烯-2-酮（泛酮）中，起始原料和产物的绝对构型的规定可以明确地确定通常在两个关键阶段的立体化学公认的反应机理，即通过电环闭环得到3,5-键合的中间体，以及随后的[1,4]-σ位移。后一过程的立体化学过程进而允许说明重排是直接由电子激发的中间体还是基态两性离子发生的。已经研究了无约束的单环手性环己二酮，其中空间限制最小，并且系统应自由选择可用途径。通过X射线晶体学分析包含已知构型的手性中心的衍生物来确定拆分的二烯酮的绝对构型。假设根据常规的Octant规则（而不是逆Octant规则）控制这些手性效应，该旋光性非对映异构体酮的绝对构型已根据在相应的二氢氟酮上观察到的Cotton效应进行分配，该经验值将此类数据与缺乏极化性的环丙基酮相关联取代基。讨论了这些分配的局限性，以及替代方法，旨在为二甲酮获得完全明确的立体化学分配。根据这些赋值，可以得出

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)88045-8