4,4a,5,6-四氢-6-异丙基-4,4a-二甲基萘-2(3H)-酮 | 352422-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4a,5,6-四氢-6-异丙基-4,4a-二甲基萘-2(3H)-酮
• 英文名称: (1R,2R,6R,8R,9R)-1,9-Dihydroxy-4,4-dimethyl-3,5,7-trioxatricyclo[6.3.0.0^2.6]undec-10-ene
• 英文别名: (1R,2R,6R,8R,9R)-4,4-dimethyl-3,5,7-trioxatricyclo[6.3.0.02,6]undec-10-ene-1,9-diol
• CAS: 352422-81-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: HPKWHAUXUIUBOE-HPFNVAMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4a,5,6-四氢-6-异丙基-4,4a-二甲基萘-2(3H)-酮 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (3R/S,1R,4R,5R,8R)-3,4-Diacetoxy-5,8-bis(benzyloxy)-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis

  摘要：

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。

  DOI：

  10.1039/b101364p
• 作为产物：
  描述：

  6,7-Dideoxy-1,2-di-O-isopropylidene-C-vinyl-α-D-ribohept-6-enofuranose 在 Grubbs catalyst first generation sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4,4a,5,6-四氢-6-异丙基-4,4a-二甲基萘-2(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis

  摘要：

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。

  DOI：

  10.1039/b101364p

文献信息

• Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis
  作者：Jacob Ravn、Poul Nielsen

  DOI：10.1039/b101364p

  日期：——

  The ring-closing metathesis method is applied in the construction of conformationally restricted bicyclic nucleosides. From diacetone-D-glucose, the unsaturated bicyclic carbohydrate derivative 11 is efficiently obtained through two vinyl group Grignard additions, subsequent metathesis of the double bonds, and resolution of the stereochemistry by an oxidation/reduction reaction sequence. Two separate routes differing in the 3-O-protecting group are compared. Thus, an additional protecting step improves the yields significantly. Standard conversions of 11 give the bicyclic nucleoside 22 containing an olefinic moiety with a high potential for further functionalisation. As examples, two simple bicyclic ribo-nucleoside analogues 4 and 5, which are restricted to the unusual South-type conformations, are synthesised.

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。