[(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] (1R)-1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 1012796-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] (1R)-1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1012796-69-8
• 化学式: C₁₆H₂₄O₇
• 分子量: 328.362
• InChiKey: RYMZSBGQUSRALU-BSWFDEBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] (1R)-1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 、 sodium ethanolate 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl (R)-3,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-6-carboxylate 、 (S)-(+)-ethyl 1,4-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexenecarboxylate 、 甲基 6-脱氧吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  具有不对称季碳原子（如C-4或C-6）的高度对映体富集的3-甲基-2-环己烯-1-酮的立体选择性合成：糖模板方法

  摘要：

  由6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α-d-吡喃葡萄糖苷的C-4处的C-4掺入的α-甲基化乙酰乙酸酯生成的烯醇盐的1,4-加成，然后在两个碱介导的条件下将所得的1，4-加成产物进行羟醛缩合，提供具有高非对映选择性的4-O-官能化d-葡萄糖衍生物。这些产品将3-甲基-2-环己烯-1-酮-4-（或-6-）羧酸安装为O-4酯，其中C-4或C-6是不对称季碳原子。从那些醛醇缩合产物中除去糖模板提供了合成上有用的3,6-二甲基-2-环己烯-1-一-6-羧酸和3,4-二甲基-2-环己烯-1-一-4-羧酸都以高对映体富集的形式存在。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.12.031
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] (1R)-1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 以100%的产率得到[(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] (1R)-1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有不对称季碳原子（如C-4或C-6）的高度对映体富集的3-甲基-2-环己烯-1-酮的立体选择性合成：糖模板方法

  摘要：

  由6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α-d-吡喃葡萄糖苷的C-4处的C-4掺入的α-甲基化乙酰乙酸酯生成的烯醇盐的1,4-加成，然后在两个碱介导的条件下将所得的1，4-加成产物进行羟醛缩合，提供具有高非对映选择性的4-O-官能化d-葡萄糖衍生物。这些产品将3-甲基-2-环己烯-1-酮-4-（或-6-）羧酸安装为O-4酯，其中C-4或C-6是不对称季碳原子。从那些醛醇缩合产物中除去糖模板提供了合成上有用的3,6-二甲基-2-环己烯-1-一-6-羧酸和3,4-二甲基-2-环己烯-1-一-4-羧酸都以高对映体富集的形式存在。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.12.031

文献信息

• Stereoselective synthesis of highly enantioenriched 3-methyl-2-cyclohexen-1-ones possessing an asymmetric quaternary carbon as C-4 or C-6: a sugar template approach
  作者：Hiroto Kubo、Ikuko Kozawa、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.031

  日期：2008.2

  a 3-methyl-2-cyclohexen-1-one-4- (or -6-) carboxylic acid as the O-4 ester, in which C-4 or C-6 is an asymmetric quaternary carbon. Removal of the sugar template from those aldol condensation products provided synthetically useful 3,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-6-carboxylic acid and 3,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one-4-carboxylic acid derivatives both in high enantioenriched forms.

  由6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-α-d-吡喃葡萄糖苷的C-4处的C-4掺入的α-甲基化乙酰乙酸酯生成的烯醇盐的1,4-加成，然后在两个碱介导的条件下将所得的1，4-加成产物进行羟醛缩合，提供具有高非对映选择性的4-O-官能化d-葡萄糖衍生物。这些产品将3-甲基-2-环己烯-1-酮-4-（或-6-）羧酸安装为O-4酯，其中C-4或C-6是不对称季碳原子。从那些醛醇缩合产物中除去糖模板提供了合成上有用的3,6-二甲基-2-环己烯-1-一-6-羧酸和3,4-二甲基-2-环己烯-1-一-4-羧酸都以高对映体富集的形式存在。