2-methyl-2-[2-(1-naphthyl)ethyl]cyclohexane-1,3-dione | 1108146-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-methyl-2-[2-(1-naphthyl)ethyl]cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-Methyl-2-(2-naphthalen-1-ylethyl)cyclohexane-1,3-dione；2-methyl-2-(2-naphthalen-1-ylethyl)cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 1108146-09-3
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: CQZOIKBGAQDXQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-[2-(1-naphthyl)ethyl]cyclohexane-1,3-dione 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以33%的产率得到rac-(1S,4aR,4bS,10bS,12aS)-12a-methyl-1,3,4,4b,10b,11,12,12a-octahydrochrysene-1,4a(2H)-diol
  参考文献：
  名称：

  二碘化sa诱导的γ-萘基1,3-二酮环化反应合成新的类固醇类似物

  摘要：

  我们介绍了通过sa碘化analogue介导的γ-萘基取代的1，3-二酮的分子内酮基-芳基偶联反应合成新的类固醇类似物。从以前的使用γ-萘基单酮进行的实验中，可以预料到B / C / D环具有“非天然”顺式/顺式环化的高立体选择性。出乎意料的是，我们观察到两个具有顺式和反式的非对映异构体的形成。四环骨架的稠环B和C。证明非对映选择性强烈依赖于反应中所用质子源的量。讨论了这种意外行为的基本原理。此外，我们观察到了平滑的氯化铝诱导的γ-萘基取代的1,3-二酮之一的环化作用，提供了马来烯碱前体。另一种环化产物通过Grob片段化转化为环烷化环壬烷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.04.036
• 作为产物：
  描述：

  在 Pd/C 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-methyl-2-[2-(1-naphthyl)ethyl]cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Pentacyclic Compounds by Samarium Diiodide‐Induced Cascade Cyclizations of Naphthyl‐Substituted 1,3‐Diones

  摘要：

  AbstractTreatment of naphthyl‐substituted cyclopentane‐1,3‐diones with the samarium diiodide‐ hexamethylphosphoramide (HMPA) complex in the presence of tert‐butyl alcohol provided the expected tetracyclic diols with steroid‐like structures. Surprisingly, reactions without the proton source led to the efficient formation of a new pentacyclic diol. In this case the toxic additive HMPA could be substituted by a combination of lithium bromide (in situ generation of samarium dibromide) and N,N‐dimethylimidazolidone. The styrene‐like alkene moiety of this product was used to prepare an ensemble of highly substituted pentacyclic steroid‐like compounds.

  DOI：

  10.1002/adsc.200700283

文献信息

• Pentacyclic Compounds by Samarium Diiodide‐Induced Cascade Cyclizations of Naphthyl‐Substituted 1,3‐Diones
  作者：Ulrike K. Wefelscheid、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/adsc.200700283

  日期：2008.1.4

  AbstractTreatment of naphthyl‐substituted cyclopentane‐1,3‐diones with the samarium diiodide‐ hexamethylphosphoramide (HMPA) complex in the presence of tert‐butyl alcohol provided the expected tetracyclic diols with steroid‐like structures. Surprisingly, reactions without the proton source led to the efficient formation of a new pentacyclic diol. In this case the toxic additive HMPA could be substituted by a combination of lithium bromide (in situ generation of samarium dibromide) and N,N‐dimethylimidazolidone. The styrene‐like alkene moiety of this product was used to prepare an ensemble of highly substituted pentacyclic steroid‐like compounds.
• Synthesis of new steroid analogues by samarium diiodide induced cyclisations of γ-naphthyl 1,3-diones
  作者：Ulrike K. Wefelscheid、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.036

  日期：2010.6

  rings B and C of the tetracyclic skeleton. The diastereoselectivity proved to be strongly dependent on the amount of the proton source employed in the reaction. A rationale for this unexpected behaviour is discussed. In addition, we observed a smooth aluminium chloride induced cyclisation of one of the γ-naphthyl-substituted 1,3-diones to furnish an equilenine precursor. Another cyclisation product

  我们介绍了通过sa碘化analogue介导的γ-萘基取代的1，3-二酮的分子内酮基-芳基偶联反应合成新的类固醇类似物。从以前的使用γ-萘基单酮进行的实验中，可以预料到B / C / D环具有“非天然”顺式/顺式环化的高立体选择性。出乎意料的是，我们观察到两个具有顺式和反式的非对映异构体的形成。四环骨架的稠环B和C。证明非对映选择性强烈依赖于反应中所用质子源的量。讨论了这种意外行为的基本原理。此外，我们观察到了平滑的氯化铝诱导的γ-萘基取代的1,3-二酮之一的环化作用，提供了马来烯碱前体。另一种环化产物通过Grob片段化转化为环烷化环壬烷衍生物。