(2R,3S,5R,6R)-3-(but-3-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylic acid | 851515-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,5R,6R)-3-(but-3-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2R,3S,5R,6R)-3-but-3-enyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylic acid
• CAS: 851515-04-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: IYCROSRKWCKOBQ-XKAARJIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5R,6R)-3-(but-3-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl (E)-3-{(2S,3S,5R,6R)-3-[(S)-6-hydroxyheptyl]-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxan-2-yl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Undecenolide ( - )-Cladospolide C

  摘要：

  以单手性顺式-1,2-二氢邻苯二酚 5 为起始原料，首次制备了天然产物 (+)-cladospolide C (3) 的 (-)- 对映异构体 ent-3。关键步骤包括将衍生的酸 6 与酶法生成的 (S)-(+)-4- 戊烯-2-醇 (7) 进行偶联，并对生成的双不饱和酯 8 进行闭环偏析 (RCM)，从而得到内酯 9。最后一种化合物的结构已通过单晶 X 射线分析得到证实。这项工作确定了 (+)-cladospolide C 的绝对构型，如结构 3 所示。

  DOI：

  10.1071/ch05074
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4aS,8aR)-8-chloro-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylbenzo[b]-[1,4]dioxine 在 sodium hydroxide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (2R,3S,5R,6R)-3-(but-3-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  十一烯内酯（-）-cladospolide B的化学酶法全合成，通过中间阶段的闭环复分解和后期的E-异构体光重排而实现。

  摘要：

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。

  DOI：

  10.1039/b417685e

文献信息

• A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Undecenolide ( - )-Cladospolide C
  作者：Martin G. Banwell、David T. J. Loong、Anthony C. Willis

  DOI：10.1071/ch05074

  日期：——

  The (−)-enantiomer, ent-3, of the natural product (+)-cladospolide C (3) has been prepared for the first time using the monochiral cis-1,2-dihydrocatechol 5 as starting material. Key steps include coupling of the derived acid 6 with the enzymatically generated (S)-(+)-4-penten-2-ol (7) and ring-closing metathesis (RCM) of the resultant doubly unsaturated ester 8 to give lactone 9. The structure of this last compound has been confirmed by single-crystal X-ray analysis. This work has established that the absolute configuration of (+)-cladospolide C has been correctly assigned and is as illustrated in structure 3.

  以单手性顺式-1,2-二氢邻苯二酚 5 为起始原料，首次制备了天然产物 (+)-cladospolide C (3) 的 (-)- 对映异构体 ent-3。关键步骤包括将衍生的酸 6 与酶法生成的 (S)-(+)-4- 戊烯-2-醇 (7) 进行偶联，并对生成的双不饱和酯 8 进行闭环偏析 (RCM)，从而得到内酯 9。最后一种化合物的结构已通过单晶 X 射线分析得到证实。这项工作确定了 (+)-cladospolide C 的绝对构型，如结构 3 所示。
• A chemoenzymatic total synthesis of the undecenolide (−)-cladospolide B via a mid-stage ring-closing metathesis and a late-stage photo-rearrangement of the E-isomer
  作者：Kerrie A. B. Austin、Martin G. Banwell、David T. J. Loong、A. David Rae、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b417685e

  日期：——

  A sixteen-step synthesis of the twelve-membered macrolide (-)-cladospolide B(2) from the microbially-derived cis-1,2-dihydrocatechol 5 is described. Pivotal steps include the ring-closing metathesis (RCM) of diene 12 to give the ten-membered lactone 13 together with small amounts of the head-to-tail and head-to-head dimers 14 and 15, respectively. The saturated lactol 19 derived from compounds 13 and

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。