(2R,3R,4aS,8aR)-8-chloro-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylbenzo[b]-[1,4]dioxine | 851515-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4aS,8aR)-8-chloro-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylbenzo[b]-[1,4]dioxine
• 英文别名: (2R,3R,4aR,8aS)-5-chloro-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-4a,7,8,8a-tetrahydro-1,4-benzodioxine
• CAS: 851515-02-1
• 化学式: C₁₂H₁₉ClO₄
• 分子量: 262.733
• InChiKey: ROKAOAVIKYZRQW-NNYUYHANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4aS,8aR)-8-chloro-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylbenzo[b]-[1,4]dioxine 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 methyl (2R,3S,5R,6R)-3-(but-3-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  十一烯内酯（-）-cladospolide B的化学酶法全合成，通过中间阶段的闭环复分解和后期的E-异构体光重排而实现。

  摘要：

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。

  DOI：

  10.1039/b417685e
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3-四甲氧基丁烷 、 trans-(1S,2R)-1,2-dihydroxy-3-chlorocyclohex-3-ene 在 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到(2R,3R,4aS,8aR)-8-chloro-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-2,3-dimethoxy-2,3-dimethylbenzo[b]-[1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  十一烯内酯（-）-cladospolide B的化学酶法全合成，通过中间阶段的闭环复分解和后期的E-异构体光重排而实现。

  摘要：

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。

  DOI：

  10.1039/b417685e

文献信息

• A chemoenzymatic total synthesis of the undecenolide (−)-cladospolide B via a mid-stage ring-closing metathesis and a late-stage photo-rearrangement of the E-isomer
  作者：Kerrie A. B. Austin、Martin G. Banwell、David T. J. Loong、A. David Rae、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b417685e

  日期：——

  A sixteen-step synthesis of the twelve-membered macrolide (-)-cladospolide B(2) from the microbially-derived cis-1,2-dihydrocatechol 5 is described. Pivotal steps include the ring-closing metathesis (RCM) of diene 12 to give the ten-membered lactone 13 together with small amounts of the head-to-tail and head-to-head dimers 14 and 15, respectively. The saturated lactol 19 derived from compounds 13 and

  从微生物衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚5描述了十二元大环内酯（-）-cladospolide B（2）的十六步合成。关键步骤包括二烯12的闭环复分解（RCM），以得到十元内酯13以及少量的头对尾和头对头二聚体14和15。衍生自化合物13和14的饱和乳糖醇19易于参与Wadsworth-Horner-Emmons反应，得到E-构型的α，β-不饱和酯20。然后，通过在Yamaguchi上进行Yaguguchi内酯化反应，将最后的化合物转化。衍生的酸22进入大环内酯23，大环内酯23除去双缩醛保护基后，提供化合物24，为目标2的E-异构体。