(R)-(S)-josiphos | 360048-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(S)-josiphos
• 英文别名: JosiPhos；Josiphos SL-J001-1；(R),(S_P)-Josiphos；(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyldicyclohexylphosphine；(2R)-1-[(1R)-1-[bis(1,1-dimethylethyl)phosphino]ethyl]-2-(dicyclohenxyphosphino)ferrocene；Josiphos Pd G3；cyclopenta-1,3-diene;dicyclohexyl-[(1R)-1-(5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)ethyl]phosphane;iron(2+)
• CAS: 360048-66-4
• 化学式: C₃₆H₄₄FeP₂
• 分子量: 594.54
• InChiKey: REDWELITTWIEQG-KHZPMNTOSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-57 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.77
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(S)-josiphos 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机金属试剂与线性和共轭硝基烯烃的对映和区域选择性共轭加成反应

  摘要：

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。

  DOI：

  10.1002/chem.201300538
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 (R)-1-ferrocenylethyldicyclohexylphosphine 在 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到(R)-(S)-josiphos
  参考文献：
  名称：

  一种手性二茂铁类P ,P配体的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种手性二茂铁类P,P配体的合成方法，属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现：（1）以乙烯基二茂铁为起始原料，在手性催化剂的作用下，与二烷基膦反应得到(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦；（2）(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦与二乙基锌反应后与二苯基氯化膦反应得到手性二茂铁类P,P配体(R)‑(‑)‑1‑[(S)‑2‑(二苯基膦)二茂铁]乙基二烷基膦。本发明与现有技术相比步骤少，操作简单，产率高，更适合工业化生产。制得的手性二茂铁类P,P化合物可作为金属催化剂的配体，用于医药合成等领域。

  公开号：

  CN105859800B
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-(1,6,7,8-四氢-2H-茚并[5,4-b]呋喃-8-亚基)乙腈 在 (R)-(S)-josiphos 、 copper diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (S)-2-(2,6,7,8-四氢-1H-茚并[5,4-b]呋喃-8-基)乙腈 、 2-(1,6,7,8-tetrahydro-2H-indeno[5,4-b]furan-8-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用 Ir、Rh、Cu 和 Ni 催化从苯乙酮衍生物制备 Ramelteon 的简明六步不对称方法

  摘要：

  从单环前体开发了一种简洁的六步不对称合成几乎对映体纯的 ramelteon，在不对称步骤中总产率为 17%，ee 为 97%。具有合成挑战性的三环 1,6,7,8-四氢-2 H-茚并[5,4- b ]呋喃核心是通过使用 Ir 催化的O -乙烯基化和 Rh 催化的乙烯基醚环化通过定向 C– H键活化，而手性通过使用Cu II /Walphos型催化剂在氢化硅烷化条件下对映选择性还原α，β-不饱和腈部分来引入。所提出的方法代表了 ramelteon 的最短合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01614

文献信息

• Efficient Cluster-Based Catalysts for Asymmetric Hydrogenation of α-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Viktor Moberg、Robin Duquesne、Simone Contaldi、Oliver Röhrs、Jonny Nachtigall、Llewellyn Damoense、Alan T. Hutton、Michael Green、Magda Monari、Daniela Santelia、Matti Haukka、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1002/chem.201200630

  日期：2012.9.24

  The new clusters [H4Ru4(CO)10(μ‐1,2‐P‐P)], [H4Ru4(CO)10(1,1‐P‐P)] and [H4Ru4(CO)11(P‐P)] (P‐P=chiral diphosphine of the ferrocene‐based Josiphos or Walphos ligand families) have been synthesised and characterised. The crystal and molecular structures of eleven clusters reveal that the coordination modes of the diphosphine in the [H4Ru4(CO)10(μ‐1,2‐P‐P)] clusters are different for the Josiphos and the

  新簇[H 4 Ru 4（CO）10（μ-1,2-P-P）]，[H 4 Ru 4（CO）10（1,1-P-P）]和[H 4 Ru 4（CO）11（P-P）]（P-P =基于二茂铁的Josiphos或Walphos配体家族的手性二膦）已被合成并表征。11个簇的晶体和分子结构揭示了[H 4 Ru 4（CO）10（μ1,2-P-P）]簇对于Josiphos和Walphos配体是不同的。Josiphos配体以“常规”方式桥接钌四面体的金属-金属键，即两个膦部分相对于四面体的三角形面在赤道位置配位，而Walphos配体的膦部分在一轴向和一赤道位置。两种类型的配体之间的配体尺寸和配位模式的差异似乎反映在异构化的相对倾向上。在溶液中，[H 4 Ru 4（CO）10（1,1-Walphos）]团簇异构化为相应的[H 4 Ru 4（CO）10（μ1,2-Walphos）]团簇，而含Josiphos的团簇在溶液
• 一种手性二茂铁类P ,P配体的合成方法
  申请人：河南省科学院化学研究所有限公司

  公开号：CN105859800B

  公开（公告）日：2018-05-29

  本发明公开了一种手性二茂铁类P,P配体的合成方法，属于有机合成领域。该方法通过如下步骤实现：（1）以乙烯基二茂铁为起始原料，在手性催化剂的作用下，与二烷基膦反应得到(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦；（2）(R)‑1‑二茂铁基乙基二烷基膦与二乙基锌反应后与二苯基氯化膦反应得到手性二茂铁类P,P配体(R)‑(‑)‑1‑[(S)‑2‑(二苯基膦)二茂铁]乙基二烷基膦。本发明与现有技术相比步骤少，操作简单，产率高，更适合工业化生产。制得的手性二茂铁类P,P化合物可作为金属催化剂的配体，用于医药合成等领域。
• A Versatile and High‐Yield Route to Active and Well‐Defined Catalysts [Ru(bisphosphane)(H)(solvent) ₃ ](BF ₄ )
  作者：Jason A. Wiles、Steven H. Bergens、Koenraad P. M. Vanhessche、Daniel A. Dobbs、Valentin Rautenstrauch

  DOI：10.1002/1521-3773(20010302)40:5<914::aid-anie914>3.0.co;2-#

  日期：2001.3.2

  Simple and efficient: Protonation of [Ru(1,2:5,6-η-cod)(η6 -cot)] (cod=1,5-cyclooctadiene, cot=1,3,5-cyclooctatriene) with HBF4 ⋅Et2 O and then reaction with chiral bisphosphane ligands ($_\rm PP}^\frown }$=Me-DuPHOS, BINAP, Tol-BINAP, JOSIPHOS) affords the corresponding [Ru($_\rm PP}^\frown }$)(H)(η6 -cot)]+ or [Ru($_\rm PP}^\frown }$)(1,2,3,4,5-η-C8 H11 ')]+ (C8 H11 '=2,4-cyclooctadienyl; see scheme). Exposure of these cations to H2 in solvents (sol) such as acetone, methanol, and THF affords [Ru($_\rm PP}^\frown }$)(H)(sol)3 ]+ , which are catalysts for (amongst other things) enantioselective hydrogenations of alkenes.
• Enantio- and Regioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Polyconjugated Nitroolefins
  作者：Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201300538

  日期：2013.8.19

  The copper‐catalysed conjugate addition of trialkylaluminium and dialkylzinc reagents to polyconjugated nitroolefins (nitrodiene and nitroenyne derivatives) is reported. A reversed Josiphos ligand L7 allows for the selective 1,4‐ or 1,6‐addition with high enantioselectivities.

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。