Four- and two-armed hetero porphyrin dimers: their specific recognition and self-sorting behaviours
作者:Masahiro Ueda、Masaki Kimura、Shinobu Miyagawa、Masaya Naito、Hikaru Takaya、Yuji Tokunaga
DOI:10.1039/d1ob01694f
日期:——
In this study we self-assembled the four-armed porphyrin hetero dimer capsule Cap4, stabilized through amidinium–carboxylate salt bridges, in CH2Cl2 and CHCl3. The dimer capsule Cap4 was kinetically and thermodynamically more stable than the corresponding two-armed dimer Cap2. The number of arms strongly influenced their recognition behaviour; guests possessing small aromatic faces (e.g., 1,3,5-trinitrobenzene)
在这项研究中,我们在 CH 2 Cl 2和 CHCl 3中自组装了四臂卟啉异二聚体胶囊Cap4,通过脒-羧酸盐桥稳定。二聚体胶囊Cap4在动力学和热力学上比相应的双臂二聚体Cap2更稳定。手臂的数量强烈影响他们的识别行为;在热力学和动力学上,具有小芳香面(例如,1,3,5-三硝基苯)的客体优选位于双臂胶囊Cap2的空腔中,而不是Cap4中;相比之下,大芳香客人(例如, 9,10-二溴蒽)由于有利的熵效应而主要被Cap4封装。臂的数量使二聚体形成的自分类行为成为可能;使用两个胶囊的四种卟啉成分的等摩尔混合物进行的络合研究揭示了相应二聚体Cap2和Cap4的定量形成。此外,我们检查了Cap2和Cap4的特异性分子识别;Cap2和Cap4 混合物在Cap2和Cap4的有利客体存在下的NMR实验揭示了这些客体分子被它们首选的宿主选择性地封装。