4-((5E,9E)-(1S,4R,11R,12S)-4-hydroxy-1,12,13-trimethyl-2,8-dimethylene-11-triisopropylsilanyloxy-tetradeca-5,9,13-trienyl)-oxetan-2-one | 794513-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-((5E,9E)-(1S,4R,11R,12S)-4-hydroxy-1,12,13-trimethyl-2,8-dimethylene-11-triisopropylsilanyloxy-tetradeca-5,9,13-trienyl)-oxetan-2-one
• 英文别名: 4-[(2S,5R,6E,10E,12R,13S)-5-hydroxy-13,14-dimethyl-3,9-dimethylidene-12-tri(propan-2-yl)silyloxypentadeca-6,10,14-trien-2-yl]oxetan-2-one
• CAS: 794513-71-6
• 化学式: C₃₁H₅₂O₄Si
• 分子量: 516.837
• InChiKey: JVGTVRLXHLCYMP-VTUQOBEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.08
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((5E,9E)-(1S,4R,11R,12S)-4-hydroxy-1,12,13-trimethyl-2,8-dimethylene-11-triisopropylsilanyloxy-tetradeca-5,9,13-trienyl)-oxetan-2-one 在 叔丁基过氧化氢 titanium(IV) isopropylate 、 4 A molecular sieve 、 Otera's catalyst 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5S,8R)-8-[(2S,3R)-3-((E)-(5R,6S)-6,7-dimethyl-2-methylene-5-triisopropylsilanyloxy-octa-3,7-dienyl)-oxiranyl]-4-hydroxy-5-methyl-6-methylene-oxocan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ru 催化的烯烃-炔烃偶联。 Amphidinolide P的全合成

  摘要：

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。

  DOI：

  10.1021/ja055967n
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-3-methylene-oct-7-enal 在 potassium fluoride 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-((5E,9E)-(1S,4R,11R,12S)-4-hydroxy-1,12,13-trimethyl-2,8-dimethylene-11-triisopropylsilanyloxy-tetradeca-5,9,13-trienyl)-oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ru 催化的烯烃-炔烃偶联。 Amphidinolide P的全合成

  摘要：

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。

  DOI：

  10.1021/ja055967n

文献信息

• Alkene−Alkyne Coupling as a Linchpin:  An Efficient and Convergent Synthesis of Amphidinolide P
  作者：Barry M. Trost、Julien P. N. Papillon

  DOI：10.1021/ja045449x

  日期：2004.10.1

  A short and efficient synthesis of the cytotoxic macrolide amphidinolide P is described. A remarkably chemo- and regioselective ruthenium-catalyzed alkene-alkyne coupling allows for a convergent synthesis and demonstrates that both enynes and beta-lactones are suitable coupling partners. This work also features a novel strategy for the preparation of macrolactones via intramolecular transesterification of beta-lactones. The target structure was prepared in 15 steps for the longest linear sequence and 10% overall yield, 24 steps total.