(E,2S)-1-[(2S,3R,5S,7S,8R)-7-[(4-bromophenyl)methoxy]-8-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyloxocan-2-yl]-5-[(2R,3S,5Z,8R,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]-3-methylpent-3-en-2-ol | 876288-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E,2S)-1-[(2S,3R,5S,7S,8R)-7-[(4-bromophenyl)methoxy]-8-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyloxocan-2-yl]-5-[(2R,3S,5Z,8R,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]-3-methylpent-3-en-2-ol
• CAS: 876288-83-4
• 化学式: C₆₆H₈₆Br₂O₁₀Si
• 分子量: 1227.3
• InChiKey: BKUBLZNOTWIQKI-XSAUBJIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.48
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,2S)-1-[(2S,3R,5S,7S,8R)-7-[(4-bromophenyl)methoxy]-8-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyloxocan-2-yl]-5-[(2R,3S,5Z,8R,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]-3-methylpent-3-en-2-ol 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.59h， 生成 (1S)-1-[(2S,3S,4aS,6R,7S,9R,10aR)-7-[(4-bromophenyl)methoxy]-6-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-2,9-dimethyl-3-triethylsilyloxy-4,4a,6,7,8,9,10,10a-octahydro-3H-pyrano[3,2-b]oxocin-2-yl]-2-[(2R,3S,5Z,8R,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.085
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5Z,8R,9S)-[8-benzyloxy-9-benzyloxymethyl-3-(tret-butyldimethylsilyloxy)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]methyl trifluoromethanesulfonate 在 chromium dichloride 、 二氯二茂锆 、 nickel dichloride 正丁基锂 、 dimethyl pimelimidate dihydrochloride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (E,2S)-1-[(2S,3R,5S,7S,8R)-7-[(4-bromophenyl)methoxy]-8-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyloxocan-2-yl]-5-[(2R,3S,5Z,8R,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-9-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxonin-2-yl]-3-methylpent-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分的合成

  摘要：

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.085

文献信息

• Convergent synthesis of the common FGHI-ring part of ciguatoxins
  作者：Ayumi Takizawa、Kenshu Fujiwara、Eriko Doi、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.014

  日期：2006.7

  Convergent synthesis of the common FGHI-ring part (54) of ciguatoxins was achieved via the following key steps: (i) the Nozaki–Hiyama–Kishi reaction connecting the F-ring part (6) with the I-ring part (7); (ii) regio- and stereoselective epoxidation; (iii) the 6-exo-epoxide opening reaction forming simultaneously the H-ring and the quaternary asymmetric center at C30; (iv) inversion of the C29 stereocenter

  通过以下关键步骤实现了普通的瓜瓜毒素FGHI环部分（54）的收敛合成：（i）连接F环部分（6）和I环部分（7）的Nozaki–Hiyama–Kishi反应。; （ii）区域和立体选择性环氧化；（iii）在C30处同时形成H环和季不对称中心的6- exo- epoxy开环反应；（iv）通过两步氧化/还原过程使C29立构中心反转，其中成功的反转取决于对底物空间环境的适当管理；（v）最后的还原环化反应构建了G环。
• Synthesis of the common FGHI-ring part of ciguatoxins
  作者：Ayumi Takizawa、Kenshu Fujiwara、Eriko Doi、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.085

  日期：2006.1

  from the F- and I-ring parts (6 and 5, respectively). The Nozaki–Hiyama–Kishi coupling of 6 with 5 followed by regio- and stereoselective epoxidation at C29 and C30 afforded an epoxide (4), which was transformed into a tricyclic compound (3) corresponding to the F-HI-ring part by 6-exo-epoxide opening and the subsequent inversion of the C29 stereocenter. Reductive cyclization of 3 forming the C31–O26

  瓜瓜毒素的普通FGHI环部分（2）已从F和I环部分（分别为6和5）合成。将Nozaki–Hiyama–Kishi由6与5偶联，然后在C29和C30进行区域选择性和立体选择性环氧化，得到环氧化物（4），该环氧化物转变为三环化合物（3），对应于F-HI环部分，为6 -外-epoxide开口和C29立构的后续反转。3形成G环的C31–O26键的3的还原环化成功产生2。