allyl 4-azido-4-deoxy-β-L-arabinopyranoside | 1259066-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 4-azido-4-deoxy-β-L-arabinopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S)-5-azido-2-prop-2-enoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 1259066-53-9
• 化学式: C₈H₁₃N₃O₄
• 分子量: 215.209
• InChiKey: VIENGOMDHGIXDM-HSNKUXOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  73.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4-azido-4-deoxy-β-L-arabinopyranoside 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以97%的产率得到propyl 4-amino-4-deoxy-β-L-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过转糖基化反应有效合成 4-氨基-4-脱氧-l-阿拉伯糖和带有间隔基的 4-氨基-4-脱氧-l-阿拉伯吡喃糖苷

  摘要：

  甲基 4-叠氮基-4-脱氧-β - 1-阿拉伯吡喃糖苷以多克规模从甲基 β- d-吡喃木糖苷开始，分五步合成，无需色谱纯化，总产率为 78%。转化依赖于 O-4 处的选择性甲苯磺酰化/nosylation，然后是酰化，S N2 用叠氮化钠置换，然后去保护。甲基 4-叠氮基-4-脱氧-阿拉伯糖苷然后通过与相应醇的糖基转移以良好的产率和公平的异头选择性转化为烯丙基、丙烯基、ω-溴己基和氯乙氧基乙基间隔糖苷。叠氮基的还原和苷元的进一步转化提供了含 ω-硫醇的间隔衍生物。与马来酰亚胺激活的 BSA 偶联提供了一种有效的免疫原，用于产生与含有 4-氨基-4-脱氧-阿拉伯糖残基的 LPS 核心表位结合的鼠和兔多克隆血清。 氨基阿拉伯糖 - 新糖缀合物 - 转糖基化 - 脂多糖 - 间隔基

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258174
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-azido-4-deoxy-α-L-arabinopyranoside 、 烯丙醇 在 乙酰氯 作用下， 反应 18.0h， 生成 allyl 4-azido-4-deoxy-α-L-arabinopyranoside 、 allyl 4-azido-4-deoxy-β-L-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过转糖基化反应有效合成 4-氨基-4-脱氧-l-阿拉伯糖和带有间隔基的 4-氨基-4-脱氧-l-阿拉伯吡喃糖苷

  摘要：

  甲基 4-叠氮基-4-脱氧-β - 1-阿拉伯吡喃糖苷以多克规模从甲基 β- d-吡喃木糖苷开始，分五步合成，无需色谱纯化，总产率为 78%。转化依赖于 O-4 处的选择性甲苯磺酰化/nosylation，然后是酰化，S N2 用叠氮化钠置换，然后去保护。甲基 4-叠氮基-4-脱氧-阿拉伯糖苷然后通过与相应醇的糖基转移以良好的产率和公平的异头选择性转化为烯丙基、丙烯基、ω-溴己基和氯乙氧基乙基间隔糖苷。叠氮基的还原和苷元的进一步转化提供了含 ω-硫醇的间隔衍生物。与马来酰亚胺激活的 BSA 偶联提供了一种有效的免疫原，用于产生与含有 4-氨基-4-脱氧-阿拉伯糖残基的 LPS 核心表位结合的鼠和兔多克隆血清。 氨基阿拉伯糖 - 新糖缀合物 - 转糖基化 - 脂多糖 - 间隔基

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258174

文献信息

• Chemical Synthesis of<i>Burkholderia</i>Lipid A Modified with Glycosyl Phosphodiester-Linked 4-Amino-4-deoxy-β-<scp>L</scp>-arabinose and Its Immunomodulatory Potential
  作者：Ralph Hollaus、Simon Ittig、Andreas Hofinger、Mira Haegman、Rudi Beyaert、Paul Kosma、Alla Zamyatina

  DOI：10.1002/chem.201406058

  日期：2015.3.2

  β‐L‐Ara4N at the anomeric phosphate and its Ara4N‐free counterpart. The double glycosyl phosphodiester was assembled by triazolyl‐tris‐(pyrrolidinyl)phosphonium‐assisted coupling of the β‐L‐Ara4N H‐phosphonate to α‐lactol of β(1→6) diglucosamine, pentaacylated with (R)‐(3)‐acyloxyacyl‐ and Alloc‐protected (R)‐(3)‐hydroxyacyl residues. The intermediate 1,1′‐glycosyl‐H‐phosphonate diester was oxidised in

  带正电荷的附件对脂质A磷酸盐的修饰是许多机会性革兰氏阴性细菌生存策略的一部分。适应性囊性纤维化的伯克霍尔德氏菌脂质A的磷酸基团被4-氨基-4-脱氧-β - L-阿拉伯糖（β- L- Ara4N）充分酯化，这对抗生素治疗产生抗药性并有助于细菌致病性。为了建立解释伯克霍尔德氏菌LPS独特促炎活性的结构特征，我们合成了被β- L取代的脂质A‐Ara4N位于异头磷酸酯及其不含Ara4N的对应物。双糖基磷酸二酯是由三唑基三（吡咯烷基））辅助的β- L -Ara4NH-膦酸酯与β（1→6）二葡萄糖胺的α-乳糖醇偶联而成的，并被（R）-（3）戊酰化-酰氧基酰基和Alloc保护的（R）-（3）-羟基酰基残基。中间1,1'-糖基- H-膦酸二酯在无水条件下提供氧化，总脱保护后，β-大号-Ara4N取代伯克霍尔德脂质A的β-大号-Ara4N修改显著增强促炎先天非内毒素性伯克霍尔德氏菌脂质A的免疫信号
• Stereoselective Synthesis of α- and β-<scp>l</scp>-Ara4N Glycosyl H-Phosphonates and a Neoglycoconjugate Comprising Glycosyl Phosphodiester Linked β-<scp>l</scp>-Ara4N
  作者：Ralph Hollaus、Paul Kosma、Alla Zamyatina

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03358

  日期：2017.1.6

  Stereoselective synthesis of variably protected α- and β-l-Ara4N glycosyl H-phosphonates as key intermediates in the syntheses of β-l-Ara4N-modified LPS structures and α-l-Ara4N-containing biosynthetic precursors is reported. A facile one-pot approach toward β-l-Ara4N glycosyl H-phosphonates includes anomeric deallylation of protected 4-azido β-l-Ara4N via terminal olefin isomerization followed by

  报道了在β- 1 -Ara4N修饰的LPS结构和含α - 1 -Ara4N的生物合成前体的合成中，作为关键中间体的可变保护的α-和β- 1 -Ara4N糖基H-膦酸酯的立体选择性合成。一种针对β- 1 -Ara4N糖基H-膦酸酯的简便的一锅法包括通过末端烯烃异构化对受保护的4-叠氮基β- 1 - Ara4N进行异头脱羧，然后进行甲酰的臭氧分解和甲醇分解，以提供仅由β-构型的内酯磷酸化，保留构型。β- 1 -Ara4N修饰的脂质A的碳水化合物表位，βGlcN（1→6）αGlcN（1→P←1）β- 1-Ara4N，是立体选择性合成的，并与马来酰亚胺活化的牛血清白蛋白连接。