(1S,2R,5S,7R,9R,10S,14R,15S,19S)-19-ethyl-15-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-14-methyl-7-[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docosa-3,11-diene-13,21-dione | 1011242-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,2R,5S,7R,9R,10S,14R,15S,19S)-19-ethyl-15-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-14-methyl-7-[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docosa-3,11-diene-13,21-dione
• CAS: 1011242-84-4
• 化学式: C₄₁H₅₈O₁₀
• 分子量: 710.906
• InChiKey: WFHQLXRLFAEZJA-MJTGEOIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,5S,7R,9R,10S,14R,15S,19S)-19-ethyl-15-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-14-methyl-7-[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docosa-3,11-diene-13,21-dione 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到多杀菌素A拟糖昔配基
  参考文献：
  名称：

  (-)-Spinosyn A 通过羰基化大环内酯化的全合成

  摘要：

  Spinosyn A (1) 是一种复杂的天然产物，具有独特的 5,6,5,12 稠合四环核心结构，是多杀菌素的主要成分，多杀菌素是一种有机杀虫剂和 FDA 批准的全球使用的药剂。在此，我们报告了 (-)-spinosyn A 的有效全合成，最长线性序列为 15 步，从现成的化合物 14 和 23 中共 23 步。该合成方法具有几个重要的催化转化，包括手性胺催化的分子内Diels-Alder 反应以优异的非对映选择性提供 22，一步金催化炔丙乙酸重排将 28 转化为 α-碘烯酮 31，一种前所未有的钯催化羰基化 Heck 大环内酯化，一步形成 5,12-稠合大环内酯, 和金催化的 Yu 糖基化以安装具有挑战性的 β-forosamine。这种全合成是高度收敛和模块化的，因此提供了合成多杀菌素类似物以解决新出现的交叉耐药问题的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07585
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-7-hydroxy-N-methoxy-3-((4-methoxybenzyl)oxy)-N,2-dimethylheptanamide 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 三(2-呋喃基)膦 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 氢氟酸 、 四乙基氯化铵 、 palladium diacetate 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 (1S,2R)-2-(二丁氨基)-1-苯基-1-丙醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 89.42h， 生成 (1S,2R,5S,7R,9R,10S,14R,15S,19S)-19-ethyl-15-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-14-methyl-7-[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docosa-3,11-diene-13,21-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Spinosyn A 通过羰基化大环内酯化的全合成

  摘要：

  Spinosyn A (1) 是一种复杂的天然产物，具有独特的 5,6,5,12 稠合四环核心结构，是多杀菌素的主要成分，多杀菌素是一种有机杀虫剂和 FDA 批准的全球使用的药剂。在此，我们报告了 (-)-spinosyn A 的有效全合成，最长线性序列为 15 步，从现成的化合物 14 和 23 中共 23 步。该合成方法具有几个重要的催化转化，包括手性胺催化的分子内Diels-Alder 反应以优异的非对映选择性提供 22，一步金催化炔丙乙酸重排将 28 转化为 α-碘烯酮 31，一种前所未有的钯催化羰基化 Heck 大环内酯化，一步形成 5,12-稠合大环内酯, 和金催化的 Yu 糖基化以安装具有挑战性的 β-forosamine。这种全合成是高度收敛和模块化的，因此提供了合成多杀菌素类似物以解决新出现的交叉耐药问题的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07585

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Examination of Structural Features That Govern the Stereoselectivity of the Key Transannular Diels−Alder Reaction
  作者：SusAnn M. Winbush、Dustin J. Mergott、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo7024515

  日期：2008.3.1

  The TDA cyclizations of 12 (which lacks the C(8)-OTBS unit of 9), 13 (which lacks the C(6)-Br substituent of 12), and 14 (which lacks the C(6)-Br and C(21)-Et substituents of 12) were also studied. Macrocycles 12 and 13 served as precursors to (−)-spinosyn A and the (−)-spinosyn A aglycon (34), respectively. It is striking that substrates 12−14 give very similar distributions of transannular Diels−Alder

  描述了在环过环Diels-Alder反应中导致（-）-spinosynyn A的十氢化物作为-茚并二烯核心的立体化学控制元素的研究。最初的研究集中在大环戊烯9上，该大环戊烯9包括C（6）-Br和C（8）-OTBS取代基。在1的3,3-烯丙基应变相互作用中，在不利的TS-2中涉及C（6）和C（8）取代基，在9的环加成反应中观察到极好的选择性（> 95：5）。主要的环加成22（ - ） -中的一个正式的合成中使用的多杀菌素A.的TDA环化12（其缺少C（8）的-OTBS单元9），13（其缺少C（6）-Br取代基的12），和14（其缺少C（6）-Br和C（21）的取代基-Et 12）也进行了研究。大环12和13分别用作（-）-多杀菌素A和（-）-多杀菌素A糖苷配基（34）的前体。令人吃惊的是基片12 - 14给出非常相似跨环狄尔斯-阿尔德cycloadducts的分布，表明C（6）-Br和C（2
• Total Synthesis of (−)-Spinosyn A via Carbonylative Macrolactonization
  作者：Yu Bai、Xingyu Shen、Yong Li、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.6b07585

  日期：2016.8.31

  approach features several important catalytic transformations including a chiral amine-catalyzed intramolecular Diels-Alder reaction to afford 22 in excellent diastereoselectivity, a one-step gold-catalyzed propargylic acetate rearrangement to convert 28 to α-iodoenone 31, an unprecedented palladium-catalyzed carbonylative Heck macrolactonization to form the 5,12-fused macrolactone in one step, and a gold-catalyzed

  Spinosyn A (1) 是一种复杂的天然产物，具有独特的 5,6,5,12 稠合四环核心结构，是多杀菌素的主要成分，多杀菌素是一种有机杀虫剂和 FDA 批准的全球使用的药剂。在此，我们报告了 (-)-spinosyn A 的有效全合成，最长线性序列为 15 步，从现成的化合物 14 和 23 中共 23 步。该合成方法具有几个重要的催化转化，包括手性胺催化的分子内Diels-Alder 反应以优异的非对映选择性提供 22，一步金催化炔丙乙酸重排将 28 转化为 α-碘烯酮 31，一种前所未有的钯催化羰基化 Heck 大环内酯化，一步形成 5,12-稠合大环内酯, 和金催化的 Yu 糖基化以安装具有挑战性的 β-forosamine。这种全合成是高度收敛和模块化的，因此提供了合成多杀菌素类似物以解决新出现的交叉耐药问题的机会。