(2R,4'aR,6'S,7'S)-6'-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5',5'-dimethyl-7'-phenylsulfanyl-1',4',4'a,5',6',7'-hexahydro-spiro[pyrrolidine-2,3'-quinolin]-2'-one | 851857-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4'aR,6'S,7'S)-6'-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5',5'-dimethyl-7'-phenylsulfanyl-1',4',4'a,5',6',7'-hexahydro-spiro[pyrrolidine-2,3'-quinolin]-2'-one
• 英文别名: (3R,4aR,6S,7S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5,5-dimethyl-7-phenylsulfanylspiro[4,4a,6,7-tetrahydro-1H-quinoline-3,2'-pyrrolidine]-2-one
• CAS: 851857-11-9
• 化学式: C₃₆H₄₄N₂O₂SSi
• 分子量: 596.909
• InChiKey: CINSZIAMSOZYCT-SNPNYJNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4'aR,6'S,7'S)-6'-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5',5'-dimethyl-7'-phenylsulfanyl-1',4',4'a,5',6',7'-hexahydro-spiro[pyrrolidine-2,3'-quinolin]-2'-one 在 氯化铵 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三甲基氯硅烷 、 过氧化苯甲酸叔戊酯 、 氢氟酸 、 碘 、 铜 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,2-二溴乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.92h， 生成 (-)-avrainvillamide
  参考文献：
  名称：

  Stephacidin B的对映选择性合成

  摘要：

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2

  DOI：

  10.1021/ja0510616
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3R,4aR,6S,7S,8aS)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-8a-hydroxy-5,5-dimethyl-2-oxo-7-phenylsulfanylspiro[1,4,4a,6,7,8-hexahydroquinoline-3,2'-pyrrolidine]-1'-carboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以98%的产率得到(2R,4'aR,6'S,7'S)-6'-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5',5'-dimethyl-7'-phenylsulfanyl-1',4',4'a,5',6',7'-hexahydro-spiro[pyrrolidine-2,3'-quinolin]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Stephacidin B的对映选择性合成

  摘要：

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2

  DOI：

  10.1021/ja0510616

文献信息

• WO2006/102097
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Enantioselective Synthesis of Stephacidin B
  作者：Seth B. Herzon、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ja0510616

  日期：2005.4.1

  yloxymethyl)-2,3-dihydropyrrole in a stereoselective enolate alkylation, a diastereoselective Strecker-type addition of hydrogen cyanide to an N-Boc enamine substrate in the solvent hexafluoroisopropanol, platinum-catalyzed nitrile hydrolysis under neutral conditions, cyclization of an acylamino radical intermediate to form the diketopiperazine core of stephacidin B, and implementation of a convergent

  我们描述了一种对映选择性合成抗增殖生物碱 stepphacidin B (1) 的路线，该路线分 18 个步骤进行，从 4,4-(亚乙基二氧基)-2,2-二甲基环己酮 (3) 的产率为 4.0%。合成序列的关键特征包括使用 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原在合成路线的早期引入不对称性，使用新型亲电子试剂 N-(叔丁氧基羰基)-5-(异丙基磺酰氧基甲基)-2， 3-二氢吡咯在立体选择性烯醇化物烷基化中，氰化氢与 N-Boc 烯胺底物在六氟异丙醇溶剂中的非对映选择性 Strecker 型加成，铂催化的腈在中性条件下水解，酰氨基中间体环化形成二酮哌嗪核百日咳菌素 B，并实施收敛程序以在路线的最后阶段引入关键的 3-亚烷基-3H-吲哚 1-氧化物官能团以制备结构 2，先前提出为真菌代谢物 avrainvillamide（17 个步骤，4.2%屈服）。我们观察到合成的 (-)-2