双丙氨膦 | 35597-43-4

• 物质功能分类: 原料药 - 抗生素类药物 - 其它抗生素类药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 双丙氨膦
• 中文别名: 双丙氨膦钠；双丙氨酰膦
• 英文名称: bialaphos
• 英文别名: bilanafos；4-[hydroxy(methyl)phosphinoyl]-L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanine；(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoic acid
• CAS: 35597-43-4
• 化学式: C₁₁H₂₂N₃O₆P
• 分子量: 323.286
• InChiKey: GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-161 C
• 沸点：
  793.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  3.09 M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R20/21/22

制备方法与用途

简介

双丙氨酰膦（Bilanafos）。试验代号MW-801、SF-1293，其他名称为bialaphos。该除草剂由K.Tachibana等人报道其发酵产物的除草活性，并由日本明治制果公司开发。作为生物农药，它以钠盐形式商品化。通用名称为bilanafos-sodium（商品名：Herbie，又称好必思），化学名称4-[羟基（甲基）膦酰基]-L-高氨丙酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸。

理化性质

双丙氨酰膦的旋光度为[α] -34°(10g/L水溶液)。其钠盐形式为无色粉末，熔点约为160℃（分解）。在水中溶解度较高，达687g/L；其他溶剂中的溶解度(g/L): 甲醇>620，丙酮、己烷、甲苯、二氯甲烷和乙酸乙酯<0.01。该化合物在pH=4、7和9的水溶液中稳定。

应用

(1) 适用范围：果园、菜园、免耕地及非耕地。土壤中的DT50值为20~30天，80%在30~45天内降解。 (2) 防除对象：主要用于非耕地，有效防治一年生、某些多年生禾本科杂草和阔叶杂草如荠菜、猪殃殃、雀舌草、繁缕、波波纳、冰草、看麦娘、野燕麦、藜、莎草、稗草、早熟禾、马齿苋、狗尾草、车前、蒿、田旋花、问荆等。 (3) 应用技术：双丙胺酰膦进入土壤后即失去活性，仅适用于茎叶处理。除草作用比草甘膦快，比百草枯慢。易代谢和生物降解，使用安全。半衰期约为20~30天。主要用于果园和蔬菜行间的除草，推荐剂量为1000~3000g(a.i.)/hm²。针对不同作物的具体应用如下：防除苹果、柑橘和葡萄园中的一年生杂草，用量为5~7.5L/hm²；防治多年生杂草时，用量为7.5~10L/hm²；在蔬菜田中控制一年生杂草，则用量调整为3~5L/hm²。

作用机理

双丙氨酰膦属于膦酸酯类除草剂，是谷酰胺合成抑制剂。通过抑制植物体内的谷酰胺合成酶，导致氨的积累，进而抑制光合作用中的光合磷酸化过程。由于其在植物体内主要代谢产物为草铵膦（glufosinate）的L异构体，因此表现出类似的生物活性。

合成方法

吸水链霉菌(S. hygroscopicus) SF-1293在含有丙三醇、麦芽、豆油及微量氯化钴、氯化镍、磷酸二氢钠的培养液中与DL-2-氨基-4-甲基膦基丁酸一起，在28℃下振摇96小时。经过离心和活性炭脱色处理后，再通过色谱柱分离，即可制得双丙氨酰膦。

毒性

双丙氨酰膦钠盐对大鼠经口急性毒性：雄性LD50为268g/kg、雌性404g/kg；经皮急性毒性大于3000mg/kg。其对兔眼睛和皮肤无刺激作用，大鼠吸入LC50（雄性）为2.57mg/L、雌性2.97mg/L。亚慢性毒理研究未发现有毒副作用，也不存在致癌、致突变或致畸风险。Ames试验和Rec试验均未显示出致突变性。

以上信息综合展示了双丙氨酰膦的多种特性及其应用价值。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双丙氨膦 生成 L-pyrophosphinothricin
  参考文献：
  名称：

  NATCHEV, IVAN A., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 125-131

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Bialaphos P-ethyl ester 在 磷酸二脂酶 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以90.6%的产率得到双丙氨膦
  参考文献：
  名称：

  天然 L-氨基羧酸和肽的有机磷类似物和衍生物。二、“Bialaphos”（SF-1293）及其环状和膦酰胺类类似物的合成、酶-底物相互作用

  摘要：

  天然三肽抗生素“Bialaphos” (5) 是通过受保护的 L-膦丝菌素 (1) 与二肽丙氨酸丙氨酸乙酯缩合合成的。已使用二环己基碳二亚胺方法，然后是酶催化水解。类似地，已发现抗生素 (5) 的环状类似物和磷酸肽（次膦酰胺类型）类似物 (14) 具有抗肿瘤活性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.3705

文献信息

• [EN] ACC INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'ACC ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：GILEAD APOLLO LLC

  公开号：WO2017075056A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  The present invention provides compounds I and II useful as inhibitors of Acetyl CoA Carboxylase (ACC), compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物I和II，这些化合物可用作乙酰辅酶A羧化酶（ACC）的抑制剂，以及它们的组合物和使用方法。
• [EN] 3-[(HYDRAZONO)METHYL]-N-(TETRAZOL-5-YL)-BENZAMIDE AND 3-[(HYDRAZONO)METHYL]-N-(1,3,4-OXADIAZOL-2-YL)-BENZAMIDE DERIVATIVES AS HERBICIDES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE 3-[(HYDRAZONO))MÉTHYL]-N-(TÉTRAZOL-5-YL)-BENZAMIDE ET DE 3-[(HYDRAZONO)MÉTHYL]-N-(1,3,4-OXADIAZOL-2-YL)-BENZAMIDE UTILISÉS EN TANT QU'HERBICIDES
  申请人：SYNGENTA CROP PROTECTION AG

  公开号：WO2021013969A1

  公开（公告）日：2021-01-28

  The present invention related to compounds of Formula (I): or an agronomically acceptable salt thereof, wherein Q, R2, R3, R4, R5 and R6 are as described herein. The invention further relates to compositions comprising said compounds, to methods of controlling weeds using said compositions, and to the use of compounds of Formula (I) as a herbicide.

  本发明涉及以下式（I）的化合物或其农业上可接受的盐，其中Q、R2、R3、R4、R5和R6如本文所述。该发明还涉及包含所述化合物的组合物，使用这些组合物控制杂草的方法，以及将式（I）的化合物用作除草剂的用途。
• SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CARBOXYLIC ACID HYDRAZIDES OR SALTS THEREOF AND USE THEREOF TO INCREASE STRESS TOLERANCE IN PLANTS
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：US20180206495A1

  公开（公告）日：2018-07-26

  Substituted aryl- and heteroarylcarbonyl hydrazides The invention relates to substituted aryl- and heteroarylcarbonyl hydrazides of the general formula (I) or salts thereof where the radicals of the formula (I) are each as defined in the description for enhancing stress tolerance in plants to abiotic stress, and for enhancing plant growth and/or for increasing plant yield.

  该发明涉及通式（I）的取代芳基和杂芳基羰基肼或其盐，其中通式（I）的基团如描述中所定义，用于增强植物对非生物胁迫的耐受性，促进植物生长和/或增加植物产量。
• HERBICIDAL AND FUNGICIDAL 5-OXY-SUBSTITUTED 3-PHENYLISOXAZOLINE-5-CARBOXAMIDES AND 5-OXY-SUBSTITUTED 3-PHENYLISOXAZOLINE-5-THIOAMIDES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：US20150245616A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  Herbicidally and fungicidally active 5-oxy-substituted 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides and 5-oxy-substituted 3-phenylisoxazoline-5-thioamides of the formula (I) are described. In this formula (I), X, X 2 to X 6 , R 1 to R 4 are radicals such as hydrogen, halogen and organic radicals such as substituted alkyl. A is a bond or a divalent unit. Y is a chalcogen.

  具有除草和杀菌活性的5-氧代取代的3-苯基异噁唑啉-5-羧酰胺和5-氧代取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫酰胺的化合物如下式（I）所述。 在这个式子（I）中，X，X2至X6，R1至R4是氢、卤素和有机基团，如取代烷基等。A是一个键或二价基团。Y是硫族元素。
• [EN] INSECTICIDAL TRIAZINONE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TRIAZINONE INSECTICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013079350A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  Compounds of the formula (I) or (I'), wherein the substituents are as defined in claim 1, are useful as pesticides.

  式(I)或(I')的化合物，其中取代基如权利要求1所定义的那样，可用作杀虫剂。