obtusol | 73494-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: obtusol
• 英文别名: Spiro(5.5)undecan-3-ol, 2,9-dibromo-8-chloro-1,1,9-trimethyl-5-methylene-, (2S,3R,6S,8S,9S)-；(3R,4S,6S,9S,10S)-4,9-dibromo-10-chloro-5,5,9-trimethyl-1-methylidenespiro[5.5]undecan-3-ol
• CAS: 73494-22-1
• 化学式: C₁₅H₂₃Br₂ClO
• 分子量: 414.608
• InChiKey: JPQFUHCOKXIWBB-MIBAYGRRSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: methanol (67-56-1); water (7732-18-5))
• 沸点：
  435.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  obtusol 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(+)-(6R,8S,9S)-9-bromo-8-chloro-1,5,5,9-tetramethylspiro<5.5>undec-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用温度相关的NMR光谱对海洋多卤代α-变形分子进行构象研究。环己烯环翻转和刚性椅环己烷环在赤道卤素原子中的C（8）和C（9）的存在下†往最‡

  摘要：

  随温度变化的NMR光谱表明，α-chamigren-3-ones（-）- 11，（+）- 12，（+）- 14（-）- 15，（+）- 16，18和19赤道C（8）和C（9）上的卤原子经历了信封形烯酮环的慢构象翻转，而环己烷环则保持在椅子构象上。通过氢化物还原（+）- 12获得的α-chamigren-3-ols（+）- 20和（+）- 21表现相似，环己烯醇环的半椅转化缓慢。在每种情况下，除了（+）- 15的情况外，两个构象体都大致相同且可通过NMR检测，其中BrC（2）和H eq -C（7）之间的排斥相互作用使具有Me-C（5）的构象异构体15b的分子面对Hax -C（10）的程度如此之低，以至于它无法通过1 H-NMR逃逸检测。人们认为，这些构象运动的能垒主要是由Me-C（5）与C（8）和C（10）处的轴向H原子之间的排斥相互作用引起的，而与先前的观点相反，没有扭转船环己烷环的构象介入。对于（-）-

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750626
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S,8S,9S)-2,9-Dibromo-8-chloro-1,1,9-trimethyl-5-methylidenespiro<5.5>undecan-3-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以22%的产率得到(2S,3S,6S,8S,9S)-2,9-Dibromo-8-chloro-1,1,9-trimethyl-5-methylidenespiro<5.5>undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过温度相关的NMR光谱对海洋多卤代β-苯甲酰胺进行构象分析†

  摘要：

  温度依赖性1 H-和13 C-NMR谱表明，多卤代海洋β-chamigrenes或其合成衍生物，其是反式-diequatorially，在C（8）和C（9）被取代的，如rogiolol（（ - ） - 2），扁桃醇（（+）- 3）和它们的乙酸酯（+）- 1和（-）- 4经历缓慢的振铃-椅子-椅子倒置。借助合成模型化合物和分子力学计算研究了构象平衡和动力学。因此，可以看到Br ax –C（2）和Heq –C（7）之间的空间排斥会不利于热力学构象异构体1b，2b，3b和4b，这只能通过交叉饱和转移来检测，而Me ax –C（1）和OH ax –C（3）之间的附加空间排斥使扁桃醇差向异构体的构象异构体8b几乎没有填充，因此可以无法检测到。与具有三角形C（2）的（+）- 9和（+）- 10一致，可以通过NMR直接观察到两个构象体。动力学障碍，主要是由于H ax之间的空间排斥而引起的–C（14）以及

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740411

文献信息

• Laurencia sesquiterpene biogenetic-type interconversions
  作者：A.G. González、J. Darias、J.D. Martín、V.S. Martín、M. Norte、C. Pérez、A. Perales、J. Fayos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83937-x

  日期：——

  Several aromatic sesquiterpenes from Laurencia algae were prepared from chamigrene skeleton precursors. Chemical evidence was adduced to support a biogenetic-type scheme for the synthesis of perforenol and perforene. By means of x ray analysis the structure and absolute configuration of one of the intermediates was established.

  劳伦西亚藻类的几种芳香倍半萜烯是由紫花苜蓿骨架前体制备的。提出了化学证据来支持生物遗传类型的方案来合成穿孔素和穿孔素。通过X射线分析，确定了中间体之一的结构和绝对构型。
• Conformational Analysis of Marine Polyhalogenated ?-Chamigrenes Through Temperature-Dependent NMR Spectra
  作者：Graziano Guella、Giuseppe Chiasera、Ines Mancini、Francesco Pietra

  DOI：10.1002/hlca.19910740411

  日期：1991.6.19

  agreement, with (+)-9 and (+)-10, which have a trigonal C(2), two conformers can be directly observed by NMR. The kinetic barriers, which are seen to arise mainly from steric repulsions between Hax–C(14) and the axial H or halogen atoms at C(8) and C(10), are calculated and discussed with respect to well documented exocycliemethylidene-substituted cyclohexane(ene) systems. This helps to rationalize why in rogiolol

  温度依赖性1 H-和13 C-NMR谱表明，多卤代海洋β-chamigrenes或其合成衍生物，其是反式-diequatorially，在C（8）和C（9）被取代的，如rogiolol（（ - ） - 2），扁桃醇（（+）- 3）和它们的乙酸酯（+）- 1和（-）- 4经历缓慢的振铃-椅子-椅子倒置。借助合成模型化合物和分子力学计算研究了构象平衡和动力学。因此，可以看到Br ax –C（2）和Heq –C（7）之间的空间排斥会不利于热力学构象异构体1b，2b，3b和4b，这只能通过交叉饱和转移来检测，而Me ax –C（1）和OH ax –C（3）之间的附加空间排斥使扁桃醇差向异构体的构象异构体8b几乎没有填充，因此可以无法检测到。与具有三角形C（2）的（+）- 9和（+）- 10一致，可以通过NMR直接观察到两个构象体。动力学障碍，主要是由于H ax之间的空间排斥而引起的–C（14）以及
• Conformational Studies of Marine Polyhalogenated ?-Chamigrenes Using Temperature-Dependent NMR Spectra. Cyclohexene-ring flipping and rigid-chair cyclohexane ring in the presence of equatorial halogen atoms at C(8) and C(9)
  作者：Graziano Guella、Giuseppe Chiasera、Francesco Pietra

  DOI：10.1002/hlca.19920750626

  日期：1992.10.2

  obtained by hydride reduction of (+)-12, behave similarly, with slow half-chair inversion of the cyclohexenol ring. In each case, both conformers are about equally populated and detectable by NMR, except in the case of (+)-15, where repulsive interactions between BrC(2) and Heq−C(7) make the population of the conformer 15b with Me—C(5) faced to Hax−C(10) so low that it escapes direct 1H-NMR detection. The

  随温度变化的NMR光谱表明，α-chamigren-3-ones（-）- 11，（+）- 12，（+）- 14（-）- 15，（+）- 16，18和19赤道C（8）和C（9）上的卤原子经历了信封形烯酮环的慢构象翻转，而环己烷环则保持在椅子构象上。通过氢化物还原（+）- 12获得的α-chamigren-3-ols（+）- 20和（+）- 21表现相似，环己烯醇环的半椅转化缓慢。在每种情况下，除了（+）- 15的情况外，两个构象体都大致相同且可通过NMR检测，其中BrC（2）和H eq -C（7）之间的排斥相互作用使具有Me-C（5）的构象异构体15b的分子面对Hax -C（10）的程度如此之低，以至于它无法通过1 H-NMR逃逸检测。人们认为，这些构象运动的能垒主要是由Me-C（5）与C（8）和C（10）处的轴向H原子之间的排斥相互作用引起的，而与先前的观点相反，没有扭转船环己烷环的构象介入。对于（-）-