2,2-Dimethyl-3-undecyn | 125641-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-3-undecyn
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-undecyne；2,2-dimethylundec-3-yne
• CAS: 125641-95-4
• 化学式: C₁₃H₂₄
• 分子量: 180.334
• InChiKey: QPADLPHKMZGDPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-3-undecyn 在 sodium hydroxide 、 niobium pentachloride 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 trans-2,2-Dimethyl-3,4-epoxyundecane
  参考文献：
  名称：

  Selective reduction of alkynes to (Z)-alkenes via niobium- or tantalum-alkyne complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00031a057
• 作为产物：
  描述：

  1-溴代庚烷 、 3,3-二甲基-1-丁炔 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以69 %的产率得到2,2-Dimethyl-3-undecyn
  参考文献：
  名称：

  无 HMPA 合成 TMS 取代的炔烃

  摘要：

  TMS 取代的炔烃是有机合成中的通用结构单元。传统的合成涉及炔烃去质子化以及与 TMSCl 的反应。最近，TMS-乙炔已成为一种越来越便宜的大宗化学品，为获取 TMS 取代的炔烃提供了一种有吸引力的替代品，特别是当炔烃价格昂贵或无法市售时。然而，这条路线是用致癌的HMPA作​​为共溶剂建立的。在这项工作中，我们公开了利用 DMPU 作为 HMPA 替代品的优化条件。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00091

文献信息

• Generation of Allenic/Propargylic Zirconium Complexes and Subsequent Cross-Coupling Reactions: A Facile Synthesis of Multisubstituted Allenes
  作者：Hao Zhang、Xiaoping Fu、Jingjin Chen、Erjuan Wang、Yuanhong Liu、Yuxue Li

  DOI：10.1021/jo9020419

  日期：2009.12.18

  The β-alkoxide elimination reaction of propargylic ether with Negishi reagent leads to allenes and/or alkynes after hydrolysis. The product distribution is highly dependent on the substitution pattern of starting propargylic ethers; that is, aryl- or alkyl-substituted propargylic ethers favor the allene products, whereas TMS-substituted propargylic ethers afford alkynes. DFT calculations revealed that

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。
• Reduction of acetylenes to (Z)-olefins by means of low-valent niobium or tantalum.
  作者：Yasutaka Kataoka、Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94556-8

  日期：1990.1

  Partial reduction of alkynes to (Z)-alkenes is achieved with the low-valent group 5 metal reagents prepared from MtlCl5 (Mtl = Nb or Ta) and zinc in a mixed solvent of DME (or THF) and benzene.

  用由MtlCl 5（Mtl = Nb或Ta）和锌在DME（或THF）和苯的混合溶剂中制得的低价5族金属试剂可将炔烃部分还原为（Z）-烯烃。
• Preparation of 1-naphthols from acetylenes and o-phthalaldehyde using low-valent tantalum and niobium.
  作者：Yasutaka Kataoka、Jiro Miyai、Makoto Tezuka、Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94557-x

  日期：1990.1

  Tantalum (or niobium)-alkyne complexes are produced by treatment of acetylenes with the low-valent tantalum (niobium) derived by zinc reduction of TaCl5 (NbCl5). Substituted 1-naphthols are prepared regioselectively by reaction of o-phthalaldehyde with the tantalum (or niobium)-alkyne complexes in good to excellent yields.

  钽（或铌）-炔烃配合物是通过用低价钽（铌）处理乙炔而制得的，该钽由铌还原TaCl 5（NbCl 5）生成。通过邻苯二甲醛与钽（或铌）-炔烃配合物的反应，可以高选择性地制备取代的1-萘酚。
• Regioselective synthesis of highly substituted furans via tantalum-alkyne complexes.
  作者：Yasutaka Kataoka、Makoto Tezuka、Kazuhiko Takai、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88488-x

  日期：1992.1

  variety of 2,3,4-trisubstituted furans are prepared by treatment of tantalum-alkyne complexes with a aldehydes followed by addition of an isocyanide in DME-PhH-THF (1:1:1). The regioselectivity of the reaction depends on the bulkiness of substituents on a acetylenes and the bulkier substituents tend to possess 4-position of the produced furans. 4-Trialkylsilyl-substitued furans are produced exclusively when

  通过用醛处理钽-炔配合物，然后在DME-PhH-THF（1：1：1）中添加异氰酸酯来制备各种2,3,4-三取代的呋喃。反应的区域选择性取决于乙炔上的取代基的体积，并且更大的取代基往往具有所产生的呋喃的4-位。当使用三烷基甲硅烷基乙炔时，仅生产4-三烷基甲硅烷基取代的呋喃。
• Alkylation of 1-alkynes in THF
  作者：Matthew Buck、J.Michael Chong

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01131-5

  日期：2001.8

  Alkynes may be easily alkylated by sequential treatment with n-BuLi followed by an alkyl halide in THF. Primary iodides give excellent yields (75-99%) as do bromides in the presence of catalytic amounts of Bu4NI or NaI; in the absence of an iodide source, bromides react poorly. This method offers advantages over existing methods which use HMPA or NH3 as co-solvents. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.