methyl [2S,2(1S),3R]-2-benzyloxy-4-(tert-butyldiphenylsilyl)-oxy-3-methyl-2-[1-methylcyclohex-2-en-1-yl]butanoate | 1519887-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl [2S,2(1S),3R]-2-benzyloxy-4-(tert-butyldiphenylsilyl)-oxy-3-methyl-2-[1-methylcyclohex-2-en-1-yl]butanoate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methyl-2-[(1S)-1-methylcyclohex-2-en-1-yl]-2-phenylmethoxybutanoate
• CAS: 1519887-30-9
• 化学式: C₃₆H₄₆O₄Si
• 分子量: 570.844
• InChiKey: RKMUXIIJKICSAL-XHRVAWMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.07
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [2S,2(1S),3R]-2-benzyloxy-4-(tert-butyldiphenylsilyl)-oxy-3-methyl-2-[1-methylcyclohex-2-en-1-yl]butanoate 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 29.0h， 以77%的产率得到methyl [2S,3R]-2-benzyloxy-4-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-3-methyl-2-(1-methylcyclohexyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过爱尔兰-克莱森重排同时立体控制连续四元立体中心的手性合成含氧萜类化合物。

  摘要：

  已经开发了用于具有三个连续的立体中心（包括两个四元立体中心）的手性构建体的高度立体控制的合成方法。从无环羧酸衍生的（R）-3-甲基环己-2-烯基酯立体选择性生成的（Z）-甲硅烷基烯酮缩醛的爱尔兰-克莱森重排过程经历了椅状过渡态，得到具有S构型的重排产物在羧基的α位。在酸组分中引入环状构象约束，将重排的过渡状态完全转换为船形，从而导致主要生成带有R的产物构型，以四步顺序从中获得假非对映体α-羟基酯。通过碱介导的双消除开环反应获得的烯炔通过Heck反应和所得二烯的区域选择性转化成功地转化成高级中间体，用于合成9-氧化的拉丹烷二萜。

  DOI：

  10.1021/jo402537u
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 三甲基氯硅烷 、 2-甲基-2-丁烯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 methyl [2S,2(1S),3R]-2-benzyloxy-4-(tert-butyldiphenylsilyl)-oxy-3-methyl-2-[1-methylcyclohex-2-en-1-yl]butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过爱尔兰-克莱森重排同时立体控制连续四元立体中心的手性合成含氧萜类化合物。

  摘要：

  已经开发了用于具有三个连续的立体中心（包括两个四元立体中心）的手性构建体的高度立体控制的合成方法。从无环羧酸衍生的（R）-3-甲基环己-2-烯基酯立体选择性生成的（Z）-甲硅烷基烯酮缩醛的爱尔兰-克莱森重排过程经历了椅状过渡态，得到具有S构型的重排产物在羧基的α位。在酸组分中引入环状构象约束，将重排的过渡状态完全转换为船形，从而导致主要生成带有R的产物构型，以四步顺序从中获得假非对映体α-羟基酯。通过碱介导的双消除开环反应获得的烯炔通过Heck反应和所得二烯的区域选择性转化成功地转化成高级中间体，用于合成9-氧化的拉丹烷二萜。

  DOI：

  10.1021/jo402537u

文献信息

• Synthesis of Chiral Building Blocks for Oxygenated Terpenoids through a Simultaneous and Stereocontrolled Construction of Contiguous Quaternary Stereocenters by an Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Yoshihiro Akahori、Hiroyuki Yamakoshi、Yuki Sawayama、Shunichi Hashimoto、Seiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jo402537u

  日期：2014.1.17

  Methods for highly stereocontrolled syntheses of chiral building blocks with a triad of contiguous stereocenters, including two quaternary ones, have been developed. Ireland–Claisen rearrangement of the (Z)-silyl ketene acetal generated stereoselectively from the (R)-3-methylcyclohex-2-enyl ester derived from an acyclic carboxylic acid proceeded through a chairlike transition state to give the rearranged

  已经开发了用于具有三个连续的立体中心（包括两个四元立体中心）的手性构建体的高度立体控制的合成方法。从无环羧酸衍生的（R）-3-甲基环己-2-烯基酯立体选择性生成的（Z）-甲硅烷基烯酮缩醛的爱尔兰-克莱森重排过程经历了椅状过渡态，得到具有S构型的重排产物在羧基的α位。在酸组分中引入环状构象约束，将重排的过渡状态完全转换为船形，从而导致主要生成带有R的产物构型，以四步顺序从中获得假非对映体α-羟基酯。通过碱介导的双消除开环反应获得的烯炔通过Heck反应和所得二烯的区域选择性转化成功地转化成高级中间体，用于合成9-氧化的拉丹烷二萜。