diethyl 1-oxaspiro[2.4]heptane-4,4-dicarboxylate | 877776-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-oxaspiro[2.4]heptane-4,4-dicarboxylate
• CAS: 877776-39-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: IZMWSJUYTDEHCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-oxaspiro[2.4]heptane-4,4-dicarboxylate 在 potassium tert-butylate 、 lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-亚甲基-1,1-环己烷二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  动力学控制下钴催化的区域选择性烯烃异构化

  摘要：

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01815
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 在 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 39.42h， 生成 diethyl 1-oxaspiro[2.4]heptane-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  动力学控制下钴催化的区域选择性烯烃异构化

  摘要：

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01815

文献信息

• Synthesis and Structure of Hydroxyl Acids of General Structure 7,7-Alkenyl/alkynyl-5-hydroxymethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane- 1-carboxylic Acid
  作者：Natalia Pérez-Hernández、Martín Febles、Cirilo Pérez、Ricardo Pérez、Matías L. Rodríguez、Concepción Foces-Foces、Julio D. Martín

  DOI：10.1021/jo052237p

  日期：2006.2.1

  [Graphics]The open-ended hollow tubular structure formed by inclusion of water molecules in the packing of the hydroxyl acid 1 (R-1 = CH2OH, R-2 = ethyl groups) led to the synthesis and structural study of their unsaturated analogues. In this article we report on a general and practical large-scale synthesis of hydroxyl acids that possess alkenyl and alkynyl appendages. Substitution of the ethyl groups in I with unsaturated two-carbon appendages has a different effect on the molecular structure and on the hydrogen-bonding pattern. No variation has been induced by Substitution of only one ethyl group with a vinyl one, although the substitution of both ethyl groups with vinyl or acetylene appendages has the greatest effect on the molecular structure and results in different hydrogen-bonding motifs.