1,2-O-Isopropylidene-3-O-methyl-β-D-fructopyranose | 100350-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-Isopropylidene-3-O-methyl-β-D-fructopyranose
• 英文别名: (5S,6S,7R,8R)-6-methoxy-2,2-dimethyl-1,3,10-trioxaspiro[4.5]decane-7,8-diol
• CAS: 100350-43-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: JAWWOJJDSUTWOX-ODXREFDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-Isopropylidene-3-O-methyl-β-D-fructopyranose 在 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 (5R,8R,9R,10S)-8,9-bis(benzyloxy)-2-(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)-10-methoxy-3,6-dioxa-1-azaspiro[4.5]dec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  基于D-果糖的螺旋融合PHOX配体：对映选择性烯丙基烷基化反应的合成和应用。

  摘要：

  膦氧恶唑啉（PHOX）配体是不对称催化中重要的一类配体。我们合成了十个新颖的D-果糖衍生的螺融合PHOX配体，具有不同的空间和电子需求。在不对称烯丙基烷基化中测试了其中两个的应用。分两步从易于获得的1,2-O-异亚丙基保护的β-D-果糖吡喃糖中进行分两步制备，方法是通过BF3·OEt2促进的Ritter反应与2-溴苄腈构建恶唑啉部分，然后将所得的芳基溴化物进行Ullmann偶联与二苯膦。这两个步骤大部分都以高到高的产率进行（Ritter反应的收率为57-86％，Ullmann偶联的收率为35-89％）。Ritter反应得到两种端基异构体，可以通过柱色谱法分离。制备的配体显示出令人鼓舞的结果（er高达84：

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.182
• 作为产物：
  描述：

  1,2;4,5-di-O-isopropylidene-β-D-(-)-fructopyranose 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1,2-O-Isopropylidene-3-O-methyl-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Cyclopropanation Using New Chiral Auxiliaries Derived from D-Fructose

  摘要：

  Acetals of alpha,beta-unsaturated aldehydes with 3-O-alkylated derivatives of 1,2-O-isopropylidene-beta-D-fructopyranose and 1,2-O-isopropylidene-beta-D-psicopyranose, which are readily available from D-fructose, were cyclopropanated with Et(2)Zn and CH2I2 with good diastereoselectivity. The effects of structure of the acetals on enantioselectivity were examined.

  DOI：

  10.1021/jo00108a018

文献信息

• Substitution de sulfites cycliques osidiques par l'ion azoture
  作者：A. Guiller、C.H. Gagnieu、H. Pacheco

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)84594-9

  日期：——
• Klemer, Almuth; Brandt, Burkhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 5, p. 932 - 937
  作者：Klemer, Almuth、Brandt, Burkhard

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Cyclopropanation Using New Chiral Auxiliaries Derived from D-Fructose
  作者：Jahyo Kang、Geun Jho Lim、Suk Kyoon Yoon、Moohi Yoo Kim

  DOI：10.1021/jo00108a018

  日期：1995.2

  Acetals of alpha,beta-unsaturated aldehydes with 3-O-alkylated derivatives of 1,2-O-isopropylidene-beta-D-fructopyranose and 1,2-O-isopropylidene-beta-D-psicopyranose, which are readily available from D-fructose, were cyclopropanated with Et(2)Zn and CH2I2 with good diastereoselectivity. The effects of structure of the acetals on enantioselectivity were examined.
• D-Fructose-based spiro-fused PHOX ligands: synthesis and application in enantioselective allylic alkylation
  作者：Michael R Imrich、Jochen Kraft、Cäcilia Maichle-Mössmer、Thomas Ziegler

  DOI：10.3762/bjoc.14.182

  日期：——

  Phosphinooxazoline (PHOX) ligands are an important class of ligands in asymmetric catalysis. We synthesized ten novel D-fructose-derived spiro-fused PHOX ligands with different steric and electronic demand. The application of two of them was tested in asymmetric allylic alkylation. The ligands are prepared in two steps from readily available 1,2-O-isopropylidene protected β-D-fructopyranoses by the

  膦氧恶唑啉（PHOX）配体是不对称催化中重要的一类配体。我们合成了十个新颖的D-果糖衍生的螺融合PHOX配体，具有不同的空间和电子需求。在不对称烯丙基烷基化中测试了其中两个的应用。分两步从易于获得的1,2-O-异亚丙基保护的β-D-果糖吡喃糖中进行分两步制备，方法是通过BF3·OEt2促进的Ritter反应与2-溴苄腈构建恶唑啉部分，然后将所得的芳基溴化物进行Ullmann偶联与二苯膦。这两个步骤大部分都以高到高的产率进行（Ritter反应的收率为57-86％，Ullmann偶联的收率为35-89％）。Ritter反应得到两种端基异构体，可以通过柱色谱法分离。制备的配体显示出令人鼓舞的结果（er高达84：