O--(2-8)-methyl (allyl 4,5,7-tri-O-acetyl-D-manno-2-octulopyranosyl bromide)onate | 121260-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O--(2-8)-methyl (allyl 4,5,7-tri-O-acetyl-D-manno-2-octulopyranosyl bromide)onate
• CAS: 121260-56-8
• 化学式: C₃₂H₄₃BrO₂₁
• 分子量: 843.585
• InChiKey: JKZYIBTZRAIMMF-CVANNKCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.13
• 重原子数：
  54.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  264.39
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  21.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O--(2-8)-methyl (allyl 4,5,7-tri-O-acetyl-D-manno-2-octulopyranosyl bromide)onate 在 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 氰化汞 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 O--(2-8)-O--(2-4)-sodium (allyl 3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  与衣原体属特异性脂多糖表位有关的3-脱氧-d-manno-2-辛基吡喃糖基酸（KDO）残基三糖的合成

  摘要：

  二糖O-（3-脱氧-α-钠和-β-D-甘露-2-辛基吡喃二磺酸钠）-（2 ---- 8）-钠（烯丙基3-脱氧-α-D-甘露糖-2-通过将甲基（4,5,7,8）上的甲基（4,5,7-三-O-乙酰基-3-脱氧-α-D-甘露聚糖-2-八氟吡喃糖苷）甲基进行糖基化反应制得分别在Helferich和Koenigs-Knorr条件下合成（4-O-乙酰基-3-脱氧-D-甘露聚糖2-辛基吡喃糖基溴）酸酯。根据羰基和羧基还原并甲基化后获得的α-和β-（2 ---- 8）-连接的二糖衍生物的glc-ms数据，将α-端基异构体构型分配给末端衣原体脂多糖的KDO-区域中的KDO-残基。三糖O-（3-脱氧-α-D-甘露聚糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-（2 ---- 8）-（3-脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-（2-通过使用α-（2-8）-连接的二糖溴化物衍生物作为糖基供体的嵌段合成法获得-（-4）-（烯丙基

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84073-4
• 作为产物：
  描述：

  O--(2-8)-methyl (allyl 4,5,7-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate 在 氢气 (1,5-cyclooctadiene)[bis(methyldiphenylphosphine)]iridium(I) hexafluorophosphate 、 碘 、 溴化钛(IV) 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 O--(2-8)-methyl (allyl 4,5,7-tri-O-acetyl-D-manno-2-octulopyranosyl bromide)onate
  参考文献：
  名称：

  与衣原体属特异性脂多糖表位有关的3-脱氧-d-manno-2-辛基吡喃糖基酸（KDO）残基三糖的合成

  摘要：

  二糖O-（3-脱氧-α-钠和-β-D-甘露-2-辛基吡喃二磺酸钠）-（2 ---- 8）-钠（烯丙基3-脱氧-α-D-甘露糖-2-通过将甲基（4,5,7,8）上的甲基（4,5,7-三-O-乙酰基-3-脱氧-α-D-甘露聚糖-2-八氟吡喃糖苷）甲基进行糖基化反应制得分别在Helferich和Koenigs-Knorr条件下合成（4-O-乙酰基-3-脱氧-D-甘露聚糖2-辛基吡喃糖基溴）酸酯。根据羰基和羧基还原并甲基化后获得的α-和β-（2 ---- 8）-连接的二糖衍生物的glc-ms数据，将α-端基异构体构型分配给末端衣原体脂多糖的KDO-区域中的KDO-残基。三糖O-（3-脱氧-α-D-甘露聚糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-（2 ---- 8）-（3-脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃磺酸钠）-（2-通过使用α-（2-8）-连接的二糖溴化物衍生物作为糖基供体的嵌段合成法获得-（-4）-（烯丙基

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84073-4

文献信息

• Synthesis of carboxyl-reduced analogues related to the Chlamydia-specific Kdo trisaccharide epitope
  作者：Francis Wallace D'Souza、Paul Kosma、Helmut Brade

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84181-0

  日期：1994.9

  -(sodium 3-deoxy-alpha-D-manno-2-octulopyranosidonate) (24), and allyl O-(sodium 3-deoxy-alpha-D-manno-2-octulopyranosylonate)-(2-->8)-3-deoxy-a lph a-D- manno-2-octulopyranoside (35), and the trisaccharides allyl O-(sodium 3-deoxy-alpha-D-manno-2-octulopyranosylonate)-(2-->8)-(sodium 3-deoxy-alpha-D-manno-2-octulopyranosylonate)-(2-->4)-3-deoxy-a lph a-D-manno-2-octulopyranoside (13) and allyl O-

  BF3以较高的收率和较高的立体选择性形成了酮酸键。Et2O催化的全O-乙酰化的3-脱氧-α-D-甘露-2-辛基吡喃糖基氟衍生物（16）与8-O-SiButMe2衍生物19和21.使用Kdo单糖溴化物衍生物4或α-（2-→8）-连接的Kdo二糖溴化物衍生物9和26分别在Helferich条件下在MeCN或MeNO 2中进行。从容易获得的Kdo烯丙基β-糖苷开始，以良好的总收率制备二糖卤化物。脱保护的寡糖对应于衣原体属特异性脂多糖表位及其部分结构，在Kdo三糖表位的远端和近端位置分别含有羧基还原的Kdo残基。
• Synthesis of a tetrasaccharide of the genus-specific lipopolysaccharide epitope of Chlamydia
  作者：Paul Kosma、Rainer Bahnmüller、Gerhard Schulz、Helmut Brade

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80083-f

  日期：1990.12

  conversion into the corresponding 7',8'-O-carbonyl or 7',8'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl) derivatives, respectively. Subsequent glycosylation with 1 gave a high yield of the alpha- and beta-(2"----4')-linked trisaccharide derivatives 16 and 18, whereas block synthesis using the alpha-(2----8)-linked Kdo-disaccharide bromide derivative 19 afforded a low yield of the corresponding alpha- and

  将烯丙基2-乙酰氨基-2-脱氧-3,4-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷1,3-二基）-β-D-吡喃葡萄糖苷与甲基（4,5,7,8 -四-O-乙酰基-3-脱氧-α-D-甘露糖-2-辛基吡喃糖基溴化）onate（1）产生的α-（2 ---- 6）联二糖的良好收率，在脱乙酰化后分离和区域选择性转化成相应的7'，8'-O-羰基或7'，8'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）衍生物。随后用1进行糖基化可以得到高产率的α-和β-（2“ ---- 4'）连接的三糖衍生物16和18，而使用α-（2 ---- 8）连接的嵌段合成方法Kdo-二糖溴化物衍生物19产生的相应α-和β-（2“ ---- 4'）-连接的四糖衍生物20和22的收率低。