α-D-glucopyranose 1,2-(pent-4-enyl orthobenzoate) | 479623-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: α-D-glucopyranose 1,2-(pent-4-enyl orthobenzoate)
• CAS: 479623-59-1
• 化学式: C₁₈H₂₄O₇
• 分子量: 352.384
• InChiKey: KLINMOYEPMVLRH-LQLPOTPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.63
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  97.61
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-D-glucopyranose 1,2-(pent-4-enyl orthobenzoate) 在 咪唑 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.03h， 生成 1-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  比较正戊烯基原酸酯和正戊烯基糖苷作为替代的糖基供体

  摘要：

  众所周知，环状1，2-糖基原酸酯经历了容易的酸催化重排成2- O-酰基糖苷，其中烷氧基以高度立体可控的过程从原酸酯转移到异头中心。相关的正戊烯基衍生物的独特之处在于原酸酯（NPOE）或它的重排产物（NPG AC）都可以作为糖基供体，并且从机械方面的考虑来看，两者都应该（或可能！）产生相同的产物。 ）是由反式原酸酯化，糖苷化，糖基酯化等产生的。实验表明，通过精心选择供体，NPOE或相关的NPG AC，可以优化从给定反应获得的产物，并特别注意反应条件，亲电子启动子，糖基受体的“大小”和实验方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00671-3
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoylglucosyl bromide 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α-D-glucopyranose 1,2-(pent-4-enyl orthobenzoate)
  参考文献：
  名称：

  比较正戊烯基原酸酯和正戊烯基糖苷作为替代的糖基供体

  摘要：

  众所周知，环状1，2-糖基原酸酯经历了容易的酸催化重排成2- O-酰基糖苷，其中烷氧基以高度立体可控的过程从原酸酯转移到异头中心。相关的正戊烯基衍生物的独特之处在于原酸酯（NPOE）或它的重排产物（NPG AC）都可以作为糖基供体，并且从机械方面的考虑来看，两者都应该（或可能！）产生相同的产物。 ）是由反式原酸酯化，糖苷化，糖基酯化等产生的。实验表明，通过精心选择供体，NPOE或相关的NPG AC，可以优化从给定反应获得的产物，并特别注意反应条件，亲电子启动子，糖基受体的“大小”和实验方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00671-3

文献信息

• Orthoesters versus 2-O-Acyl Glycosides as Glycosyl Donors: Theorectical and Experimental Studies
  作者：Bert Fraser-Reid、Stefan Grimme、Manuel Piacenza、Mateuz Mach、Urs Schlueter

  DOI：10.1002/chem.200304856

  日期：2003.10.6

  distributed over the pyrano ring oxygen, as well as the carbonyl and ether oxygen atoms of the putative C2 ester. On the other hand, ionization of the NPOE produces a dioxolenium ion lying slightly above the more stable trioxolenium counterpart. For the gluco pair, the NPG also goes to a very high-energy oxocarbenium ion, which also descends to a trioxolenium ion. However, unlike the manno analogue, the gluco

  正戊烯基原酸酯（NPOE）经过常规的酸催化重排成2-O-酰基正戊烯基糖苷（NPG）。反应物和产物都可以充当糖基供体，主要提供1，2-反式连接的糖苷。但是，两个供体的反应速率，产生的产率以及副产物的性质都不同，这表明NPOE / NPG对可能不会通过相同的中间体进行反应。因此，我们已经使用DFT方法和MP二阶微扰理论应用了量子化学计算，以了解更多有关原酸酯及其2-O-酰基糖苷对应物的信息。计算表明，在使用甘露聚糖NPG和NPOE对的情况下，每个供体最初都使用不同的阳离子中间体。因此，前者先进入高能氧碳鎓离子，然后下降至三氧杂环丁烷离子，其中电荷分布在吡喃环氧以及推定的C2酯的羰基和醚氧原子上。另一方面，NPOE的电离会产生一个二恶唑鎓离子，该离子略高于更稳定的三恶唑鎓对应物。对于葡萄糖对，NPG还会产生非常高能的氧碳鎓离子，后者还会下降为三氧杂环丁烷离子。但是，与甘露糖类似物不同，葡萄糖NP
• A pentacarbomethoxycyclopentadiene (PCCP) organic Brønsted acid catalyzed stereoselective glycosidation of N-pentenyl orthoesters (NPOE) of d-glucose and d-galactose, in conjunction with N-iodosuccinimide
  作者：Maniyamma Aswathy、Balan Abhijith、Ravi S. Lankalapalli、Kokkuvayil V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.carres.2022.108684

  日期：2022.12

  we report our preliminary results in utilizing the organic Brønsted acid, pentacarbomethoxycyclopentadiene (PCCP), for catalysing the glycosidation with n-pentenyl orthoesters (NPOE) of d-glucose and d-galactose in the presence of N-iodosuccinimide (NIS). Benzoyl and benzyl protection in d-glucosyl NPOEs led to 1,2-trans glycosides, while acetyl protection in NPOE led to a mixture of 1,2-cis and trans

  在此，我们报告了在 N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 存在下，利用有机布朗斯台德酸五甲氧基环戊二烯 (PCCP) 催化d -葡萄糖和d -半乳糖的正戊烯基原酸酯 (NPOE)糖苷化的初步结果。d-葡萄糖基 NPOE中的苯甲酰基和苄基保护导致 1,2-反式糖苷，而 NPOE 中的乙酰基保护导致 1,2-顺式和反式糖苷的混合物，顺式选择性 >75%，并且d-半乳糖基 NPOE 导致 1,2-原酸酯。底物范围与天然产物相关性的受体一起得到证明。本文重点介绍了利用有机布朗斯台德酸 PCCP 进行立体选择性糖苷化的前景。