N-methoxy-N-methyl 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxamide | 622407-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-methoxy-N-methyl 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxamide
• 英文别名: 2-ethenyl-N-methoxy-N-methylcyclopentene-1-carboxamide
• CAS: 622407-32-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: DOJIDENSBBJXAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxamide 在 正丁基锂 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 1-Phenyl-3-(2-vinyl-cyclopent-1-enyl)-isobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Furanophane Derivatives through [8+2]-Cycloaddition of Dienylisobenzofurans and Alkynes

  摘要：

  The coupling of various dienylisobenzofurans with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) has been examined. In most cases, this reaction proceeds via [8+2]-cycloaddition to afford furan-bridged decatetraene ring systems. The major competing reaction pathway is [4+2]-cycloaddition between DMAD and the isobenzofuran nucleus. Isobenzofuran intermediates were generated using either a chromium carbene-based method or an acid-catalyzed method.

  DOI：

  10.1021/ja037500n
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-乙烯基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-methoxy-N-methyl 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Furanophane Derivatives through [8+2]-Cycloaddition of Dienylisobenzofurans and Alkynes

  摘要：

  The coupling of various dienylisobenzofurans with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) has been examined. In most cases, this reaction proceeds via [8+2]-cycloaddition to afford furan-bridged decatetraene ring systems. The major competing reaction pathway is [4+2]-cycloaddition between DMAD and the isobenzofuran nucleus. Isobenzofuran intermediates were generated using either a chromium carbene-based method or an acid-catalyzed method.

  DOI：

  10.1021/ja037500n

文献信息

• Mechanistic Twist of the [8+2] Cycloadditions of Dienylisobenzofurans and Dimethyl Acetylenedicarboxylate:  Stepwise [8+2] versus [4+2]/[1,5]-Vinyl Shift Mechanisms Revealed through a Theoretical and Experimental Study
  作者：Yuanyuan Chen、Siyu Ye、Lei Jiao、Yong Liang、Dilip K. Sinha-Mahapatra、James W. Herndon、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja072203u

  日期：2007.9.1

  diene moieties of dienylisobenzofurans, the [8+2] reaction occurs through an alternative mechanism involving a [4+2] reaction between the furan moiety of the tetraene and DMAD, followed by a [1,5]-vinyl shift. This computationally predicted novel mechanism was supported experimentally.

  最近，据报道，二烯基呋喃和二烯基异苯并呋喃均可与乙炔二羧酸二甲酯 (DMAD) 反应生成 [8+2] 环加合物。了解这些 [8+2] 反应将有助于设计额外的 [8+2] 反应，这些反应具有合成 10 元和更大碳环的潜力。本文旨在通过计算和实验的共同作用，在分子水平上了解最初报道的二烯基异苯并呋喃与炔烃之间[8+2]环加成反应的详细机理。(U)B3LYP/6-31+G(d) 水平的密度泛函理论计算表明，二烯基异苯并呋喃和炔烃之间的协调 [8+2] 途径不受青睐。已经通过计算预测了一种逐步反应途径，包括在二烯基异苯并呋喃和 DMAD 之间形成 [8+2] 反应的两性离子中间体，其中二烯基异苯并呋喃在其二烯部分中含有供电子甲氧基团。该途径与二烯基异苯并呋喃的呋喃部分和 DMAD 之间的 Diels-Alder [4+2] 反应竞争。当二烯基异苯并呋喃的二烯部分中不存在给电子基团时，[8+2] 反