(3S,6R,1'S,2'S,3'S)-3-(1-hydroxy-2,3-isopropylidenedioxy-4-oxobutyl)-2,5-diethoxy-3,6-dihydro-6-isopropylpyrazine | 220906-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,6R,1'S,2'S,3'S)-3-(1-hydroxy-2,3-isopropylidenedioxy-4-oxobutyl)-2,5-diethoxy-3,6-dihydro-6-isopropylpyrazine
• 英文别名: (3aS,6S,6aS)-6-[(2S,5R)-3,6-diethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazin-2-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• CAS: 220906-24-1
• 化学式: C₁₈H₃₀N₂O₆
• 分子量: 370.446
• InChiKey: PHKRJDAGSYCILY-GPZAJIPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  91.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,1'S,2'S,3'S)-3-(1-hydroxy-2,3-isopropylidenedioxy-4-oxobutyl)-2,5-diethoxy-3,6-dihydro-6-isopropylpyrazine 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以67%的产率得到ethyl (2S,3S,4S,5R)-3-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxypipecolate
  参考文献：
  名称：

  非金属选择性合成哌啶亚胺糖的方法是，将金属化的比拉克司姆醚与醛糖和赤藓糖乙缩醛混合使用醛醇缩合醛。

  摘要：

  描述了从手性甘氨酸当量和4-碳构件合成1-脱氧-天冬酰胺的一般策略。非对映选择性醛醇缩合的金属化双lactimin醚添加到匹配和不匹配的赤藓糖或苏糖酸丙酮化物和分子内氮-烷基化（通过还原胺化或亲核取代）被用作关键步骤。研究了赤藓糖或苏糖醛丙酮化物中氮杂烯酸酯的金属抗衡离子和γ-烷氧基保护基的性质和醛醇加成的收率和不对称诱导的关系。借助密度泛函理论（DFT）计算已经合理化了氮杂锡（II）锡与羟醛加成的立体化学结果。按照理论计算与模型甘油丙酮化，高反式，顺式，反-selectivitity的配对和适度低反式，反，反错配的选择性可能源于（1）干预作为活性物质的氮杂锡（II）和氯化锂（II）的溶剂化团聚体；（2）醛基具有类似于Cornforth构象的椅子样过渡结构。DFT计算表明，向赤藓糖醇丙酮中添加羟醛的过程是先进行去质子化，然后将烷氧基衍生物与氮杂锡（II）配位，并通过周环过渡结构最终重组中间

  DOI：

  10.1021/jo702601z
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-亚异丙基赤藓糖 在 tin(ll) chloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (3S,6R,1'S,2'S,3'S)-3-(1-hydroxy-2,3-isopropylidenedioxy-4-oxobutyl)-2,5-diethoxy-3,6-dihydro-6-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of 1-Deoxytalonojirimycin

  摘要：

  1-脱氧-d-talonojirimycin ((-)-3) 已通过 2,3-O-异亚丙基-d-赤藓糖 (5) 和亚锡之间的顺式羟醛反应分四步合成（产率 38%） Schöllkopf 双内酰胺醚 6 的盐，然后分别对 1,4-二醇和乳醇关键中间体 8 和 9 进行化学选择性氧化和分子内还原胺化。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3155

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Piperidine Imino Sugars Using Aldol Additions of Metalated Bislactim Ethers to Threose and Erythrose Acetonides
  作者：María Ruiz、Tania M. Ruanova、Olga Blanco、Fátima Núñez、Cristina Pato、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo702601z

  日期：2008.3.1

  anti-selectivity for the mismatched ones may originate from (1) the intervention of solvated aggregates of tin(II) azaenolate and lithium chloride as the reactive species and (2) favored chair-like transition structures with a Cornforth-like conformation for the aldehyde moiety. DFT calculations indicate that aldol additions to erythrose acetonides proceed by an initial deprotonation, followed by coordination

  描述了从手性甘氨酸当量和4-碳构件合成1-脱氧-天冬酰胺的一般策略。非对映选择性醛醇缩合的金属化双lactimin醚添加到匹配和不匹配的赤藓糖或苏糖酸丙酮化物和分子内氮-烷基化（通过还原胺化或亲核取代）被用作关键步骤。研究了赤藓糖或苏糖醛丙酮化物中氮杂烯酸酯的金属抗衡离子和γ-烷氧基保护基的性质和醛醇加成的收率和不对称诱导的关系。借助密度泛函理论（DFT）计算已经合理化了氮杂锡（II）锡与羟醛加成的立体化学结果。按照理论计算与模型甘油丙酮化，高反式，顺式，反-selectivitity的配对和适度低反式，反，反错配的选择性可能源于（1）干预作为活性物质的氮杂锡（II）和氯化锂（II）的溶剂化团聚体；（2）醛基具有类似于Cornforth构象的椅子样过渡结构。DFT计算表明，向赤藓糖醇丙酮中添加羟醛的过程是先进行去质子化，然后将烷氧基衍生物与氮杂锡（II）配位，并通过周环过渡结构最终重组中间
• Diastereoselective Synthesis of 1-Deoxytalonojirimycin
  作者：María Ruiz、Vicente Ojea、José María Quintela

  DOI：10.1055/s-1999-3155

  日期：1999.2

  1-Deoxy-d-talonojirimycin ((-)-3) has been synthesised in four steps (38% yield), via a syn-aldol reaction between 2,3-O-isopropylidene-d-erythrose (5) and the stannous salt of the Schöllkopf's bislactim ether 6 followed by the chemoselective oxidation and intramolecular reductive amination of 1,4-diol and lactol key intermediates, 8 and 9, respectively.

  1-脱氧-d-talonojirimycin ((-)-3) 已通过 2,3-O-异亚丙基-d-赤藓糖 (5) 和亚锡之间的顺式羟醛反应分四步合成（产率 38%） Schöllkopf 双内酰胺醚 6 的盐，然后分别对 1,4-二醇和乳醇关键中间体 8 和 9 进行化学选择性氧化和分子内还原胺化。