methyl β-(4-methoxyphenyl)-β-(acetylamino)acrylate | 479550-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl β-(4-methoxyphenyl)-β-(acetylamino)acrylate
• 英文别名: methyl 3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)-2-propenoate；Methyl 3-acetamido-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 479550-63-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: HHQJJJVOOUPHEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl β-(4-methoxyphenyl)-β-(acetylamino)acrylate 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 xylyl-o-BINAPO 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 methyl (S)-3-acetylamino-3-(4-methoxyphenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  高效手性邻位取代的 BINAPO 配体 (o-BINAPO)：在 β-芳基取代的 β-（酰氨基）丙烯酸酯和 β-酮酯的 Ru 催化不对称氢化中的应用

  摘要：

  BINOL合成了一系列手性邻位取代的BINAPO配体（o-BINAPO），它们的Ru配合物是β-芳基取代的β-（酰氨基）丙烯酸酯和β-芳基取代的β的不对称氢化的高效催化剂-酮酯。Ru-双次膦酸盐催化剂可以耐受 β-芳基取代的 β-（酰氨基）丙烯酸酯的 E/Z 混合物。这些高度对映选择性氢化为制备 β-芳基取代的 β-氨基酸和 β-羟基酸提供了一种有用的方法。

  DOI：

  10.1021/ja020121u
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代丙酸甲酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 methyl β-(4-methoxyphenyl)-β-(acetylamino)acrylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化β-（酰基氨基）丙烯酸酯的对映选择性加氢：手性β-氨基酸衍生物的合成

  摘要：

  已经开发了镍催化的β-（酰基氨基）丙烯酸酯不对称氢化反应，提供了具有优异收率（95-99％收率）和对映选择性（97-99％ee）的手性β-氨基酸衍生物。使用Ni-Binapine系统，在氢化β-烷基和β-芳基β-（酰基氨基）丙烯酸酯的Z / E异构体混合物时，也获得了高对映选择性（98-99％ee）。在催化剂量为0.2mol％的情况下，也已经完成了克级的手性β-氨基酸衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02417

文献信息

• [EN] STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF HIGHLY SUBSTITUTED ENAMIDES<br/>[FR] SYSNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE D'ÉNAMIDES À FORTE SUBSTITUTION
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2012173572A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The disclosure provides new methods for the oxidative Heck cross-coupling reaction with electron-rich alkenes such as substituted β-amidoacrylate and other related substituted enamides. Previously, functionalization of enamides under Heck conditions has been limited to those with unsubstituted vinyl groups. By tuning the reaction parameters that allow for the balance between stability and reactivity of the reactants, the oxidative Heck cross-coupling reaction now provides highly substituted enamides in good to excellent yields. (II) (III) (I)·

  披露提供了与富电子烯烃如取代β-酰胺丙烯酸酯以及其他相关取代的亚胺进行氧化Heck交叉偶联反应的新方法。以前，在Heck条件下对亚胺进行官能团化仅限于那些不含取代基的乙烯基团。通过调整反应参数，以平衡反应物的稳定性和活性，氧化Heck交叉偶联反应现在能够以良好到优异的产率提供高度取代的亚胺。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Olefins Using Monodentate Spiro Phosphoramidite Ligands
  作者：Yu Fu、Xun-Xiang Guo、Shou-Fei Zhu、Ai-Guo Hu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jo049655z

  日期：2004.7.1

  Novel chiral monodentate phosphorus ligands, SIPHOS, were conveniently synthesized from 1,1‘-spirobiindane-7,7‘-diol. The Rh complexes of SIPHOS can catalyze the hydrogenation of α-dehydroamino esters in mild conditions, providing α-amino acid derivatives in up to 99% ee. Enamides and β-dehydroamino esters can also be hydrogenated in good to excellent enantioselectivities (up to 99% and 94% ee, respectively)

  新型手性单齿磷配体SIPHOS是由1,1'-spirbibiindane-7,7'-diol方便地合成的。SIPHOS中Rh复合物可以催化的氢化α在温和的条件-dehydroamino酯，提供α在高达99％ee的β-氨基酸衍生物。酰胺和β-脱氢氨基酯也可以以良好至优异的对映选择性（分别高达99％和94％ee）氢化。在N原子上具有较小烷基的SIPHOS配体具有较高的对映选择性。单晶的X射线分析表明，Rh / SIPHOS催化剂的结构为[Rh（COD）（（S）-SIPHOS-Me）2 ] +，阐明了在Rh催化的不对称加氢反应中单齿手性磷配体的催化剂构型。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，观察到配体和产物的光学纯度之间的正非线性效应。氢化动力学研究表明，该反应在底物浓度上为零级，在Rh催化剂浓度和加氢压力下为一级。当Rh / L比从1：1变为1：4时，氢化速率降低。
• Asymmetric Full Saturation of Vinylarenes with Cooperative Homogeneous and Heterogeneous Rhodium Catalysis
  作者：Haibo Wu、Jianping Yang、Bram B. C. Peters、Luca Massaro、Jia Zheng、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.1c09975

  日期：2021.12.8

  enabled by a ligand accelerated effect, accounted for the facial selectivity in the consecutive arene hydrogenation. Tuning the ratio between the phosphine ligand and the rhodium precursor controlled the formation of homogeneous and heterogeneous catalytic species that operate without interference from each other. The system is flexible in terms of both the chiral ligand and the nature of the external olefin

  均相和多相催化反应很少能在相同条件下协同进行。在这里，我们交流了单一铑前体的使用，该前体在均相和异相中都起作用，以实现乙烯基芳烃的不对称完全饱和，迄今为止，该前体构成了该领域未解决的瓶颈。通过配体加速效应实现的苯乙烯烯烃的简单不对称氢化解释了连续芳烃氢化中的表面选择性。调整膦配体和铑前体之间的比例可以控制均相和多相催化物质的形成，这些催化物质相互之间不受干扰。该系统在手性配体和外烯烃的性质方面都是灵活的。
• Highly Efficient Synthesis of Chiral β-Amino Acid Derivatives via Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenjun Tang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol026935x

  日期：2002.11.1

  The Rh-TangPhos complex is an efficient hydrogenation catalyst for making chiral beta-amino acid derivatives. With the Rh-TangPhos system, high enantioselectivities (up to 99.6%) and turnover numbers have been obtained in the hydrogenation of E/Z isomeric mixtures of both beta-alkyl and beta-aryl beta-(acylamino)acrylates. [reaction: see text]

  Rh-TangPhos配合物是一种高效的氢化催化剂，可用于制备手性β-氨基酸衍生物。使用Rh-TangPhos系统，在β-烷基和β-芳基β-（酰基氨基）丙烯酸酯的E / Z异构体混合物的氢化中，获得了高对映选择性（高达99.6％）和周转率。[反应：看文字]
• Synthesis of Monodentate Chiral Spiro Phosphonites and the Electronic Effect of Ligand in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Yu Fu、Guo-Hua Hou、Jian-Hua Xie、Liang Xing、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jo049146x

  日期：2004.11.1

  New monodentate chiral phosphonites were synthesized from enantiomerically pure 1,1'-spirobiindane7,7'-diol. The phosphonites 2 were efficient ligands for the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of alpha- and beta-dehydroamino acid derivatives, providing the amino acids in high enantioselectivities. The study of electronic effect showed that the electron-withdrawing substitutent on the P-phenyl ring of the phosphonite ligand dramatically decreased both the reactivity and enantioselectivity of the ligand.