2,3-Dimethyl-5-oxo-5-phenyl-pentanethioic acid S-tert-butyl ester | 175849-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-Dimethyl-5-oxo-5-phenyl-pentanethioic acid S-tert-butyl ester
• 英文别名: S-tert-butyl 2,3-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanethioate
• CAS: 175849-10-2
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂S
• 分子量: 292.442
• InChiKey: RYFYRAPSRRQFKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Dimethyl-5-oxo-5-phenyl-pentanethioic acid S-tert-butyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Benzoic acid (2R,3S)-2,3-dimethyl-5-oxo-5-phenyl-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  O，S-烯酮甲硅烷基缩醛的非对映选择性Mukaiyama-Michael反应。

  摘要：

  通过使用O，S-烯酮甲硅烷基乙缩醛已经实现了高度非对映选择性的Mukaiyama-Michael反应。在该反应中特别重要的是，仅通过改变乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的双键几何构型就可以有效地调节立体化学过程。因此，可以在立体化学纯度的合成上有用的水平上获得顺式和反式迈克尔加合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00479-6
• 作为产物：
  描述：

  反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 、 (Z)-1-(tert-butylthio)-1-trimethylsilyloxyprop-1-ene 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到2,3-Dimethyl-5-oxo-5-phenyl-pentanethioic acid S-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙炔甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理：电子转移还是亲核加成？

  摘要：

  讨论了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理。使用各种类型的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的竞争反应表明，那些在β位置带有更多取代基的反应优先于取代较少的取代基。然而，当乙烯酮甲硅烷基乙缩醛涉及庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基时，较少取代的化合物优先反应。路易斯酸在这些反应中起重要作用。在前一个反应中，Bu（2）Sn（OTf）（2），SnCl（4）和Et（3）SiClO（4）获得了对空间要求更高的迈克尔加合物的增强的偏好，而TiCl（4）给出的最高在后一种情况下，对空间要求较低的产品具有较高的选择性。这些结果是根据其他反应机理来解释的。体积较小的乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应是通过电子从这些化合物转移到路易斯酸而引发的。另一方面，较大的乙烯酮甲硅烷基缩醛会发生普遍存在的亲核反应。基于各种实验结果以及半经验PM3 MO计算，讨论了这种机械变化。

  DOI：

  10.1021/jo9512968

文献信息

• MUKAIYAMA, TERUAKI;KOBAYASHI, SHU, J. ORGANOMET. CHEM., 382,(1990) N-2, C. 39-52
  作者：MUKAIYAMA, TERUAKI、KOBAYASHI, SHU

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of Mukaiyama−Michael Reaction of Ketene Silyl Acetal:  Electron Transfer or Nucleophilic Addition?
  作者：Junzo Otera、Yukihiro Fujita、Nobuyuki Sakuta、Morifumi Fujita、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/jo9512968

  日期：1996.1.1

  these reactions. Enhanced preference for the more sterically demanding Michael adducts is obtained with Bu(2)Sn(OTf)(2), SnCl(4), and Et(3)SiClO(4) in the former reaction while TiCl(4) gives the highest selectivity for the less sterically demanding products in the latter case. These results are interpreted in terms of alternative reaction mechanisms. The reaction of less bulky ketene silyl acetals are

  讨论了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理。使用各种类型的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的竞争反应表明，那些在β位置带有更多取代基的反应优先于取代较少的取代基。然而，当乙烯酮甲硅烷基乙缩醛涉及庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基时，较少取代的化合物优先反应。路易斯酸在这些反应中起重要作用。在前一个反应中，Bu（2）Sn（OTf）（2），SnCl（4）和Et（3）SiClO（4）获得了对空间要求更高的迈克尔加合物的增强的偏好，而TiCl（4）给出的最高在后一种情况下，对空间要求较低的产品具有较高的选择性。这些结果是根据其他反应机理来解释的。体积较小的乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应是通过电子从这些化合物转移到路易斯酸而引发的。另一方面，较大的乙烯酮甲硅烷基缩醛会发生普遍存在的亲核反应。基于各种实验结果以及半经验PM3 MO计算，讨论了这种机械变化。
• Diastereoselective Mukaiyama-Michael reaction of O,S-ketene silyl acetal
  作者：Yukihiro Fujita、Junzo Otera、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00479-6

  日期：1996.7

  The highly diastereoselective Mukaiyama-Michael reaction has been realized by use of O,S-ketene silyl acetals. Of special importance in this reaction is the effective tuning of the stereochemical course simply by changing the double bond geometry of ketene silyl acetals. Thus, both syn- and anti-Michael adducts can be obtained on the synthetically useful levels of stereochemical purity.

  通过使用O，S-烯酮甲硅烷基乙缩醛已经实现了高度非对映选择性的Mukaiyama-Michael反应。在该反应中特别重要的是，仅通过改变乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的双键几何构型就可以有效地调节立体化学过程。因此，可以在立体化学纯度的合成上有用的水平上获得顺式和反式迈克尔加合物。