(Z)-1-(tert-butylthio)-1-trimethylsilyloxyprop-1-ene | 76943-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-(tert-butylthio)-1-trimethylsilyloxyprop-1-ene
• 英文别名: (Z)-((1-(tert-butylthio)prop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane；((1-(tert-butylthio)prop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane；(Z)-1-tert-butylthio-1-trimethylsiloxy-1-propene；(Z)-1-tert-butylthio-1-(trimethylsiloxy)propene；(Z)-1-tert-butylthio-1-trimethylsilyloxypropene；(Z)-1-(tert-butylthio)-1-trimethylsiloxyprop-1-ene；[(Z)-1-tert-butylsulfanylprop-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 76943-94-7
• 化学式: C₁₀H₂₂OSSi
• 分子量: 218.436
• InChiKey: HUKXSJOQHXCBBH-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  47-48 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(tert-butylthio)-1-trimethylsilyloxyprop-1-ene 在 盐酸 、 C₄₈H₄₀P₂Pd⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S,3S)-tert-butyl 3-hydroxy-3-methoxycarbonyl-2-methylbutanethioate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯和羟醛与靛红、酮酯和二酮的对映选择性反应：手性叔醇的可靠方法

  摘要：

  手性双阳离子 Pd 配合物催化的对映选择性烯和醛醇与各种靛红衍生物的反应显示出相应的 3-羟基-2-羟吲哚产物，产率高，对映选择性高。这些催化过程不仅对靛红有效，而且对酮酯和二酮衍生物也有效。即使使用未保护的靛红，也能获得高产率和对映选择性，以生产天然存在的化合物 convolutamydine A。随后，可以实现烯产物的 m-CPBA 的 α-氧化和 selectfluor 的 α-氟化，分别得到相应的 α-羟基和 α-氟酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001356
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl thiopropionate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(Z)-1-(tert-butylthio)-1-trimethylsilyloxyprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  设计用于甲基和烷基取代的叔立体中心的对映选择性构建的催化剂。

  摘要：

  叔甲基取代的立体中心存在于许多具有生物活性的天然产物中。本文报道的是使用甲硅烷基烯酮硫缩醛和丙烯醛之间的Mukaiyama-Michael反应访问这些手性结构单元的催化对映选择性方法。为了实现对亲核试剂的远程对映体控制，设计了一种新型的亚胺催化剂，该催化剂通过三参数调节和确定取代基对对映选择性的影响进行了优化。催化过程可以快速进入具有出色对映选择性的带有α-甲基立体中心的手性硫代酯，酰胺，醛和酮，并允许快速进入（-）-双链酰胺A的C4-C13链段。DFT计算使观察到的感觉合理化和对映选择性水平。

  DOI：

  10.1002/anie.201509302

文献信息

• Lithium Acetate-Catalyzed Aldol Reaction between Aldehyde and Trimethylsilyl Enolate in Anhydrous or Water-Containing<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1555

  日期：2004.8

  AcOLi catalyst, the aldol reaction in water-containing DMF was studied in detail. AcOLi and various metal carboxylates behaved as effective Lewis base catalysts in aldol reactions between trimethylsilyl enolate and aldehydes in DMF-H 2 O (50:1) (Tables 6, 7). One of the most characteristic points of the above reaction that took place in water-containing DMF is that the aldehydes having a free amide

  乙酸锂 (AcOLi) 催化的三甲基甲硅烷基烯醇化物和醛之间的醛醇反应在无水 DMF 或吡啶中顺利进行，在弱碱性条件下以良好至高产率提供相应的醛醇（表 1-5）。这种催化羟醛反应也可以通过使用其他金属羧酸盐顺利进行，这些金属羧酸盐通过用碳酸锂 (Li 2 CO 3 ) 处理羧酸很容易原位制备（表 2，方案 5）。为了展示温和易得的AcOLi催化剂的效果，详细研究了含水DMF中的羟醛反应。AcOLi 和各种金属羧酸盐在 DMF-H 2 O (50:1) 中三甲基甲硅烷基烯醇酯和醛之间的羟醛反应中充当有效的路易斯碱催化剂（表 6、7）。在含水DMF中发生的上述反应的最特征点之一是具有游离酰胺和羟基甚至羧基的醛反应平稳并以中等至高产率提供所需的醛醇29-31（表 8，条目 12-15）。由羧酸酯衍生的三甲基甲硅烷基烯醇化物在上述反应中表现得与优异的亲核试剂相似。这是路易斯碱催化醛醇反应的第一个例
• Iron(III) Chloride as a Water-Compatible Lewis Acid for Diastereoselective Aldol Reactions in Water in the Presence of a Surfactant
  作者：Naohiro Aoyama、Kei Manabe、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2004.312

  日期：2004.3

  Diastereoselective aldol reactions of various aldehydes with silicon enolates in water have been successfully carried out using iron(III) chloride and a surfactant. Contrary to previous understandi...

  已经使用氯化铁 (III) 和表面活性剂成功地进行了各种醛与硅烯醇化物在水中的非对映选择性羟醛反应。与之前的理解相反...
• Mechanism of Mukaiyama−Michael Reaction of Ketene Silyl Acetal:  Electron Transfer or Nucleophilic Addition?
  作者：Junzo Otera、Yukihiro Fujita、Nobuyuki Sakuta、Morifumi Fujita、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/jo9512968

  日期：1996.1.1

  these reactions. Enhanced preference for the more sterically demanding Michael adducts is obtained with Bu(2)Sn(OTf)(2), SnCl(4), and Et(3)SiClO(4) in the former reaction while TiCl(4) gives the highest selectivity for the less sterically demanding products in the latter case. These results are interpreted in terms of alternative reaction mechanisms. The reaction of less bulky ketene silyl acetals are

  讨论了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理。使用各种类型的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的竞争反应表明，那些在β位置带有更多取代基的反应优先于取代较少的取代基。然而，当乙烯酮甲硅烷基乙缩醛涉及庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基时，较少取代的化合物优先反应。路易斯酸在这些反应中起重要作用。在前一个反应中，Bu（2）Sn（OTf）（2），SnCl（4）和Et（3）SiClO（4）获得了对空间要求更高的迈克尔加合物的增强的偏好，而TiCl（4）给出的最高在后一种情况下，对空间要求较低的产品具有较高的选择性。这些结果是根据其他反应机理来解释的。体积较小的乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应是通过电子从这些化合物转移到路易斯酸而引发的。另一方面，较大的乙烯酮甲硅烷基缩醛会发生普遍存在的亲核反应。基于各种实验结果以及半经验PM3 MO计算，讨论了这种机械变化。
• Lewis Base-Catalyzed Michael Reactions between Trimethylsilyl Enolate and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.78.236

  日期：2005.2

  Michael reactions between trimethylsilyl enolates and α,β-unsaturated carbonyl compounds by using a Lewis base catalyst such as lithium benzamide 4 or lithium succinimide 5 in DMF proceeded smoothl...

  苯甲酰胺锂4或琥珀酰亚胺锂5等路易斯碱催化剂在DMF中三甲基甲硅烷基烯醇化物与α,β-不饱和羰基化合物之间的迈克尔反应顺利进行...
• Lewis Base Catalyzed Mannich-Type Reactions between Trimethylsilyl Enol Ethers and Aldimines
  作者：Hidehiko Fujisawa、Eiki Takahashi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200500821

  日期：2006.6.23

  effective in dry DMF. The above-mentioned lithium acetate-catalyzed Mannich-type reaction between aldimines and various trimethylsilyl (TMS) enol ethers such as silyl ketene acetal proceeded smoothly even in water-containing DMF. Then, Lewis base catalyzed three-component Mannich-type reactions of TMS enol ether, tosylamide, and aromatic aldehyde having electron-withdrawing group such as p-nitrobenzaldehyde

  描述了三甲基甲硅烷基烯醇醚和N-甲苯磺酰基亚胺之间的路易斯碱催化的曼尼希型反应。发现在室温下，由酰胺或酰亚胺（如苯甲酰胺锂或邻苯二甲酰亚胺钾）生成的氮阴离子是有效的路易斯碱催化剂，可在DMF中以高收率或高收率提供相应的β-氨基羰基化合物。还发现由羧酸（如乙酸锂）生成的氧阴离子在干燥DMF中有效。即使在含水DMF中，醛亚胺与各种三甲基甲硅烷基（TMS）烯醇醚如甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的上述乙酸锂催化的曼尼希型反应也能顺利进行。然后，路易斯碱催化TMS烯醇醚，甲苯磺酰胺，研究了具有吸电子基团的芳醛，例如对硝基苯甲醛。反应平稳进行，以高收率得到相应的β-氨基酯。此外，发现羧酸铵例如乙酸四丁铵或苯甲酸四丁铵是在上述曼尼希型反应中更有效的路易斯碱催化剂。在较低的温度下，在各种溶剂中进行合成。由硫酯和各种酮（如苯乙酮或环己酮）生成的Aldimines与TMS烯醇醚之间的反应也顺利进行，以高收率提供了具有