(3aS,13bS)-3,5,6,8,9,13b-Hexahydro-11,12-dimethoxy-4H-cyclopentapyrrolo<2,1-b><3>benzazepine | 160360-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (3aS,13bS)-3,5,6,8,9,13b-Hexahydro-11,12-dimethoxy-4H-cyclopentapyrrolo<2,1-b><3>benzazepine
• 英文别名: (3aS,13bS)-3,5,6,8,9,13b-hexahydro-11,12-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine；(2S,6S)-15,16-dimethoxy-10-azatetracyclo[11.4.0.02,6.06,10]heptadeca-1(17),3,13,15-tetraene
• CAS: 160360-19-0
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂
• 分子量: 285.386
• InChiKey: WMNXAGBLURCOIW-MAUKXSAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,13bS)-3,5,6,8,9,13b-Hexahydro-11,12-dimethoxy-4H-cyclopentapyrrolo<2,1-b><3>benzazepine 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 (CF₃CO₂)2O 、 三溴化硼 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.83h， 生成 cephalotaxinone
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine

  摘要：

  Total synthesis of (-)-cephalotaxine was achieved from D-(+)-proline by a short sequence of steps. The key intermediate, 1-azaspiro[4.4]nonane, was prepared from vinyl iodide, using stannyl anion generated from Me(3)SiSnBu(3) and CsF, in good yield.

  DOI：

  10.1021/jo00106a023
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((Z)-3-Iodo-allyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (3aS,13bS)-3,5,6,8,9,13b-Hexahydro-11,12-dimethoxy-4H-cyclopentapyrrolo<2,1-b><3>benzazepine
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine

  摘要：

  Total synthesis of (-)-cephalotaxine was achieved from D-(+)-proline by a short sequence of steps. The key intermediate, 1-azaspiro[4.4]nonane, was prepared from vinyl iodide, using stannyl anion generated from Me(3)SiSnBu(3) and CsF, in good yield.

  DOI：

  10.1021/jo00106a023

文献信息

• The Combination of Diallylboration and Ring-Closing Metathesis in the Synthesis of Spiro-β-Amino Alcohols and (±)-Cephalotaxine
  作者：Nikolai Yu. Kuznetsov、Galina D. Kolomnikova、Victor N. Khrustalev、Denis G. Golovanov、Yuri N. Bubnov

  DOI：10.1002/ejoc.200800755

  日期：2008.11

  single-crystal X-ray analysis. The dehydrobromination of the tricyclic bromides with tBuOK produced olefins in good yields, which underwent allylic-type rearrangement in the presence of MgBr2·Et2O. Alkaline hydrolysis of the rearranged carbamates led to diastereomerically pure spiro-β-amino alcohols. The structure of the dimethyl-substituted amino alcohol was proved by single-crystal X-ray analysis. rac-(5R*

  详细阐述了制备各种螺-β-氨基醇的方便实用的方法。该方法涉及烯丙基硼化和闭环复分解以制备螺双环化合物，然后将其修饰为含有四至六元氮杂环的螺-β-氨基醇。N-Boc 保护的氮杂螺环烯烃与 NBS 在溶剂中回流反应得到三环溴环氨基甲酸酯。其中一种溴化物的结构是通过单晶 X 射线分析确定的。三环溴化物与 tBuOK 脱溴化氢以良好的收率生产烯烃，在 MgBr2·Et2O 存在下进行烯丙基型重排。重排氨基甲酸酯的碱性水解导致非对映异构纯的螺-β-氨基醇。通过单晶X射线分析证明了二甲基取代氨基醇的结构。rac-(5R*,6S*)-1-Azaspiro[4.4]non-7-en-6-ol 用于头孢噻肟的正式合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany , 2008)
• A Second Generation Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine
  作者：Abdul Hameed、Alexander J. Blake、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/jo801540q

  日期：2008.10.17

  A second generation formal synthesis of the alkaloid (-)-cephalotaxine has been achieved using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion reaction to establish a key quaternary stereocenter. The carbene precursor was readily derived from L-proline, and the 1,5-CH insertion reaction was performed under Ohira's conditions using lithiotrimethylsilyldiazomethane (LTDM), which gave the desired spirocyclic product

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应建立关键的季立体中心，已完成了第二代生物碱（-）-头孢他辛的正式合成。卡宾前体很容易衍生自L-脯氨酸，并且在1,5-CH插入反应是在Ohira条件下使用硫代三甲基甲硅烷基重氮甲烷（LTDM）进行的，从而以74％的收率获得了所需的螺环产物。然后将羟甲基氧化，然后脱羰（93％），并将该材料轻松转化为所需的Friedel-Crafts环化前体。然后将该物质暴露于SnCl4中即可得到所需的五环产物，该产物与Mori先前制备的五环产物相同，因此代表了（-）-头孢他辛的正式全合成。
• 一种合成三尖杉碱中间体的方法
  申请人：甘肃中医药大学

  公开号：CN113999241A

  公开（公告）日：2022-02-01

  本发明公开了一种合成三尖杉碱中间体的方法。本发明是以廉价易得的Boc酰胺化合物为起始原料，经氮烷基化、Stevens重排、亲核取代、烯烃复分解、还原、付克烷基化6步反应合成了用于制备三尖杉碱的中间体。作为该中间体的一条全新合成路线，本发明反应条件温和、操作简单、原材料廉价易得，而且具有较高的反应收率，经实验验证表明，该方法制备中间体的总收率可达到40%，具有制备工艺简单，原料经济性好，后处理工艺容易等特点。
• Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine
  作者：Naohiro Isono、Miwako Mori

  DOI：10.1021/jo00106a023

  日期：1995.1

  Total synthesis of (-)-cephalotaxine was achieved from D-(+)-proline by a short sequence of steps. The key intermediate, 1-azaspiro[4.4]nonane, was prepared from vinyl iodide, using stannyl anion generated from Me(3)SiSnBu(3) and CsF, in good yield.