(2S,4aS,7R,8aR)-(3-but-2-enyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl)phenyl ketone | 503004-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4aS,7R,8aR)-(3-but-2-enyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl)phenyl ketone
• 英文别名: [(2S,4aS,7R,8aR)-3-[(E)-but-2-enyl]-4,4,7-trimethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-benzo[e][1,3]oxazin-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 503004-90-8
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₂
• 分子量: 341.494
• InChiKey: KJOXCXDYNJDMJO-NDLYISFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aS,7R,8aR)-(3-but-2-enyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl)phenyl ketone 在 Grubbs catalyst first generation lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 40.42h， 生成 (3S)-3-phenyl-1,2,3,4,5,8-hexahydroazocin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基和高烯丙基格氏试剂向 2-酰基-全氢-1,3-苯并恶嗪和闭环复分解的顺序非对映选择性加成：Azepin-3-ol 和 Azocin-3-ol 衍生物的不对称途径

  摘要：

  衍生自 (-)-8-氨基薄荷醇的手性 2-酰基-3-烯丙基取代的全氢苯并恶嗪与烯丙基或高烯丙基格氏试剂反应，以非常好的收率和出色的非对映选择性提供相应的叔醇。以这种方式制备的 1,8- 和 1,9- 氮杂二烯参与 RCM 反应以产生良好的七元和八元氮杂环。当使用盐酸盐代替中性氮杂二烯时，RCM 反应的产率增加。手性佐剂的去除允许制备对映体纯的 azepin-3-ol 和 azocin-3-ol 衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400836
• 作为产物：
  描述：

  (-)-aminomenthol 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S,4aS,7R,8aR)-(3-but-2-enyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl)phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  热诱导酮-烯环化中与温度和时间有关的立体化学控制。

  摘要：

  反应条件决定了分子内酮-烯反应中的立体选择。衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2-酰基-3-烯丙基取代的1,3-过氢苯并恶嗪仅热解两个顺式-3-羟基-3,4-二取代的吡咯烷核的混合物。主要的非对映异构体的立体化学取决于温度和反应时间。

  DOI：

  10.1021/jo026525m

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Enantiopure Morpholines by Electrophilic Selenium-Induced 6-<i>e</i><i>xo </i>Cyclizations on Chiral 3-Allyl-2-hydroxymethylperhydro-1,3-benzoxazine Derivatives
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Pilar Mendiguchía、Javier Nieto

  DOI：10.1021/jo061547k

  日期：2006.11.1

  chiral 3-allyl-2-hydroxymethyl-substituted perhydro-1,3-benzoxazine derivatives. The cyclization occurs in high yields and diastereoselection, although the temperature of the reaction and the structure of the substituent at C-2 and the substitution pattern of the double bond can modify the regio- and stereochemistry of the final products.

  对映体纯的吗啉衍生物是通过手性3-烯丙基-2-羟甲基取代的过氢-1,3-苯并恶嗪衍生物的硒环官能化制备的。尽管反应温度和C-2处取代基的结构以及双键的取代方式可以改变最终产物的区域和立体化学，但环化反应仍以高收率和非对映异构发生。
• Sequential Diastereoselective Addition of Allylic and Homoallylic Grignard Reagents to 2-Acyl-perhydro-1,3-benzoxazines and Ring-Closing Metathesis: an Asymmetric Route to Azepin-3-ol and Azocin-3-ol Derivatives
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Agustín Gutiérrez-Loriente、Javier Nieto

  DOI：10.1002/ejoc.200400836

  日期：2005.6

  Chiral 2-acyl-3-allyl-substituted perhydrobenzoxazines derived from (–)-8-aminomenthol react with allyl or homoallyl Grignard reagents to provide the corresponding tertiary alcohols in very good yields and with excellent diastereoselectivities. The 1,8- and 1,9-azadienes prepared in this way participate in RCM reactions to give good yields of seven- and eight-membered nitrogen heterocycles. The yields

  衍生自 (-)-8-氨基薄荷醇的手性 2-酰基-3-烯丙基取代的全氢苯并恶嗪与烯丙基或高烯丙基格氏试剂反应，以非常好的收率和出色的非对映选择性提供相应的叔醇。以这种方式制备的 1,8- 和 1,9- 氮杂二烯参与 RCM 反应以产生良好的七元和八元氮杂环。当使用盐酸盐代替中性氮杂二烯时，RCM 反应的产率增加。手性佐剂的去除允许制备对映体纯的 azepin-3-ol 和 azocin-3-ol 衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Temperature- and Time-Dependent Stereochemical Control in Thermally Induced Keto−Ene Cyclizations
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Carlos D. Rosón、Martina Vicente

  DOI：10.1021/jo026525m

  日期：2003.3.1

  Reaction conditions determine the stereoselection in the intramolecular keto-ene reaction. The thermolysis of chiral 2-acyl-3-allyl-substituted 1,3-perhydrobenzoxazines derived from (-)-8-aminomenthol gives a mixture of only two cis-3-hydroxy-3,4-disubstituted pyrrolidine nuclei. The stereochemistry of the major diastereoisomer depends on both the temperature and the reaction time.

  反应条件决定了分子内酮-烯反应中的立体选择。衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2-酰基-3-烯丙基取代的1,3-过氢苯并恶嗪仅热解两个顺式-3-羟基-3,4-二取代的吡咯烷核的混合物。主要的非对映异构体的立体化学取决于温度和反应时间。