6,6'-dimethyl-2,2'-dihydroxymethylbiphenyl | 108146-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6'-dimethyl-2,2'-dihydroxymethylbiphenyl
• 英文别名: 6,6′-dimethyl-2,2′-bis(hydroxymethyl)biphenyl；2,2'-Bis-hydroxymethyl-6,6'-dimethyl-biphenyl；[2-[2-(hydroxymethyl)-6-methylphenyl]-3-methylphenyl]methanol
• CAS: 108146-86-7
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: APVANCOMZWSFHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-dimethyl-2,2'-dihydroxymethylbiphenyl 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 1,1‘-Binaphthyl and 2,2‘-Bi-o-tolyl-2,2‘-bis(oxazoline)s and Preliminary Use for the Catalytic Asymmetric Allylic Oxidation of Cyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9713619
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-溴苄溴 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 、 苄胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 6,6'-dimethyl-2,2'-dihydroxymethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 1,1‘-Binaphthyl and 2,2‘-Bi-o-tolyl-2,2‘-bis(oxazoline)s and Preliminary Use for the Catalytic Asymmetric Allylic Oxidation of Cyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9713619

文献信息

• Chiral Fluoro Ketones for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Alkenes with Oxone
  作者：Scott E. Denmark、Hayao Matsuhashi

  DOI：10.1021/jo020050h

  日期：2002.5.1

  chiral fluoro ketones have been prepared and their potential as enantioselective catalysts for asymmetric epoxidation with Oxone has been evaluated. The tropinone-based ketone (-)-5 was easily prepared and showed excellent reactivity but only modest enantioselectivity. The biphenyl-based ketone (-)-6 was prepared in a somewhat lengthy synthesis (along with its monofluoro and geminal fluoro analogues)

  制备了两种在结构上不同的手性氟酮，并评估了它们作为用Oxone不对称环氧化的对映选择性催化剂的潜力。肌钙蛋白基酮（-）-5易于制备，显示出出色的反应性，但对映选择性不高。联苯基酮（-）-6的合成过程有些冗长（连同其单氟和双氟类似物）。这种酮只表现出适度的反应性。需要30mol％的（-）-6以在合理的时间内实现完全转化。该催化剂的对映选择性通常更高，但又非常依赖于底物。
• Enantioselective Olefin Epoxidation using Axially Chiral Biaryl Azepinium Salts as Catalysts. Rapidin-situ Screening and Origin of the Stereocontrol
  作者：Roman Novikov、Gérald Bernardinelli、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.200800022

  日期：2008.5.5

  stereocontrol in epoxidation reactions of unfunctionalized alkenes by diastereomeric biaryl oxaziridinium salts, two series of novel iminium cations were prepared. These moieties combine (Ra)-dimethylbiphenyl or (Ra)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydrobinaphthyl cores with chiral exocyclic appendages derived from commercially available (S)- or (R)-3,3-dimethylbutan-2-amine and (S)- or (R)-1-phenylpropan-1-amine

  为了揭示立体异构控制在非功能化烯烃通过非对映体联芳基恶二叠氮鎓盐的环氧化反应中的起源，制备了两个系列的新型亚胺阳离子。这些部分将（R a）-二甲基联苯或（R a）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢联萘核心与衍生自商业上可获得的（S）-或（R）-3，3-二甲基丁-2-胺和（S）-或（R）-1-苯基丙-1-胺。在双相对映选择性烯烃环氧化条件下，原位这些衍生物生成的溴化物盐显示出与经典联萘衍生物相似或更好的不对称效率。进行结构分析以寻找产物中立体控制的起点/对映选择性水平与催化剂的联芳基捻度周围的二面角之间的相关性。
• Synthesis, Resolution, and Applications of 1,16-Dihydroxytetraphenylene as a Novel Building Block in Molecular Recognition and Assembly¹
  作者：Jian-Feng Wen、Wei Hong、Ke Yuan、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo0302408

  日期：2003.11.1

  packing of the hydrogen bonded complex between (+/-)-2 and 4,4'-bipyridine was different from the one formed from (S)-2 and 4,4'-bipyridine. It was found that an infinite zigzag chain with alternate chirality was formed in the assembly of (+/-)-2 and 4,4'-bipyridine, while (S)-2 and 4,4'-bipyridine failed to show the same assembly pattern. The reason (+/-)-2 formed an alternate and zigzag chain with 4,4'-bipyridine

  本文涉及通过采用新型的NBS溴化途径合成1,16-二羟基四亚苯基（DHTP）（2）。（+/-）-DHTP 2成功解析为其旋光对映体，并转化为（+/-）-1,16-双（二苯基膦基）四亚苯基（BPTP）（26），其铂络合物BPTP-PtCl（2）（ 27）。作为氢键供体，使外消旋和旋光的DHTP 2与4,4'-联吡啶组装形成优质的单晶。这些晶体的X射线衍射研究表明，（+/-）-2和4,4'-联吡啶之间的氢键配合物的晶体堆积不同于由（S）-2和4,4'形成的混合物-联吡啶。发现在（+/-）-2和4,4'-联吡啶的组装物中形成了具有交替手性的无限之字形链，而（S）-2和4,4' -联吡啶未能显示出相同的组装模式。（+/-）-2与4,4'-联吡啶形成交替的锯齿形链的原因很可能是由于这种超分子组装体的固有稳定性所致。还研究了在铂（II）方向上2和旋光性BINAP之间的手性识别。（1）H和（31）P N
• New biphenyl iminium salt catalysts for highly enantioselective asymmetric epoxidation: role of additional substitution and dihedral angle
  作者：Philip C. Bulman Page、Christopher J. Bartlett、Yohan Chan、Steven M. Allin、Michael J. McKenzie、Jérôme Lacour、Garth A. Jones

  DOI：10.1039/c6ob00542j

  日期：——

  The effects upon enantioselectivity of substitution in the heterocyclic ring of biaryl iminium salt catalysts for alkene epoxidation are reported. The influence of dihedral angle in these systems has been investigated. Enantioselectivities of up to 97% ee were observed.

  报道了联芳基亚胺盐催化剂在杂环中对烯烃环氧化的取代对映选择性的影响。已经研究了二面角在这些系统中的影响。观察到高达97％ee的对映选择性。
• Novel binaphthyl and biphenyl α- and β-amino acids and esters: organocatalysis of asymmetric Diels–Alder reactions. A combined synthetic and computational study
  作者：Philip C. Bulman Page、Francesca S. Kinsey、Yohan Chan、Ian R. Strutt、Alexandra M. Z. Slawin、Garth A. Jones

  DOI：10.1039/c8ob01795f

  日期：——

  aid in the identification of major enantiomers. The calculated product ratios agree well with the experimental data; the transition states identified involve preferential approach of cyclopentene along a trajectory adjacent to the acid/ester group. The four lowest energy transition states display a stabilizing dipolar interaction between the carbonyl group oxygen atom and a terminal proton of the diene

  已经研究了环戊二烯与肉桂醛之间Diels-Alder反应的不对称催化，使用了一系列具有联萘和联苯骨架的新型α-和β-氨基酸和氨基酯，提供高达62％ee的对映选择性。已在联萘催化剂实例上进行了B3LYP / 6-31G *计算，包括自由能校正，以识别过渡态结构并帮助鉴定主要对映异构体。计算出的产品比例与实验数据非常吻合；所确定的过渡态涉及沿环戊烯沿酸/酯基团相邻的轨迹的优先途径。四个最低的能量跃迁状态显示出羰基氧原子与二烯单元的末端质子之间稳定的偶极相互作用。