dimethyl 6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxylate | 83527-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 6,6'-dimethyl[1,1'-biphenyl]-2,2'-dicarboxylate；methyl 2-(2-methoxycarbonyl-6-methylphenyl)-3-methylbenzoate
• CAS: 83527-41-7
• 化学式: C₁₈H₁₈O₄
• 分子量: 298.339
• InChiKey: NOHJRMLZYSJAHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxylate 在 氢氧化钾 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  2,2′-Dimethylbiphenyl-6,6′-dicarboxylic acid enforces two attached valine molecules to form up a chiral host lattice

  摘要：

  (R)-2,2â²-二甲基联苯-6,6â²-二甲酸戊酯 3 和(S)-2,2â²-二甲基联苯-6,6â²-二甲酸戊酯 4 的晶体由分子间和分子内氢键网络稳定；再加上联苯核心的空间要求，形成了包含由参与氢桥的 THF（3）或 EtOH 分子（4）填充的空腔的结构。

  DOI：

  10.1039/a708162f
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲酸 在 palladium on activated charcoal 氯化亚砜 、 硫酸 、 氢气 、 硝酸 、 铜 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -10.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 dimethyl 6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,16-二羟基四亚苯基的合成，拆分和应用作为分子识别和组装中的新组成部分。

  摘要：

  本文涉及通过采用新型的NBS溴化途径合成1,16-二羟基四亚苯基（DHTP）（2）。（+/-）-DHTP 2成功解析为其旋光对映体，并转化为（+/-）-1,16-双（二苯基膦基）四亚苯基（BPTP）（26），其铂络合物BPTP-PtCl（2）（ 27）。作为氢键供体，使外消旋和旋光的DHTP 2与4,4'-联吡啶组装形成优质的单晶。这些晶体的X射线衍射研究表明，（+/-）-2和4,4'-联吡啶之间的氢键配合物的晶体堆积不同于由（S）-2和4,4'形成的混合物-联吡啶。发现在（+/-）-2和4,4'-联吡啶的组装物中形成了具有交替手性的无限之字形链，而（S）-2和4,4' -联吡啶未能显示出相同的组装模式。（+/-）-2与4,4'-联吡啶形成交替的锯齿形链的原因很可能是由于这种超分子组装体的固有稳定性所致。还研究了在铂（II）方向上2和旋光性BINAP之间的手性识别。（1）H和（31）P N

  DOI：

  10.1021/jo0302408

文献信息

• The Synthesis and Resolution of 2,2‘-, 4,4‘-, and 6,6‘-Substituted Chiral Biphenyl Derivatives for Application in the Preparation of Chiral Materials
  作者：Pedro J. Montoya-Pelaez、Yoon-Seo Uh、Christopher Lata、Matthew P. Thompson、Robert P. Lemieux、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jo060553d

  日期：2006.8.1

  Various routes were examined for the synthesis of chiral biphenyl species that are substituted at the 2,2‘, 4,4‘ and 6,6‘ positions. Because the biaryl bond is tetrasubstituted, many coupling reactions were not suitable. The most reliable coupling reaction proved to be the Ullmann, which gave the desired product in 82% yield. The products were required as the starting point for the preparation of chiral

  检查了在2,2'，4,4'和6,6'位置被取代的手性联苯物质的合成的各种途径。因为联芳基键是四取代的，所以许多偶联反应都不适合。事实证明，最可靠的偶联反应是Ullmann，以82％的收率得到所需的产物。需要使用这些产物作为使用它们作为单体制备手性材料的起点。因此，需要产生大量两种对映体的途径。通过使用手性HPLC，在倒数第二步拆分了两种对映异构体。事实证明，一个复杂的特征是必须在4,4'位具有一个反应性基团，尽管如此，这仍将允许聚合反应。最终，我们在二溴代芳烃上采用了Ullmann偶联剂，
• Chiral Fluoro Ketones for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Alkenes with Oxone
  作者：Scott E. Denmark、Hayao Matsuhashi

  DOI：10.1021/jo020050h

  日期：2002.5.1

  chiral fluoro ketones have been prepared and their potential as enantioselective catalysts for asymmetric epoxidation with Oxone has been evaluated. The tropinone-based ketone (-)-5 was easily prepared and showed excellent reactivity but only modest enantioselectivity. The biphenyl-based ketone (-)-6 was prepared in a somewhat lengthy synthesis (along with its monofluoro and geminal fluoro analogues)

  制备了两种在结构上不同的手性氟酮，并评估了它们作为用Oxone不对称环氧化的对映选择性催化剂的潜力。肌钙蛋白基酮（-）-5易于制备，显示出出色的反应性，但对映选择性不高。联苯基酮（-）-6的合成过程有些冗长（连同其单氟和双氟类似物）。这种酮只表现出适度的反应性。需要30mol％的（-）-6以在合理的时间内实现完全转化。该催化剂的对映选择性通常更高，但又非常依赖于底物。
• Synthesis of Axially Chiral 2,2′-Bisphosphobiarenes via a Nickel-Catalyzed Asymmetric Ullmann Coupling: General Access to Privileged Chiral Ligands without Optical Resolution
  作者：Ziqing Zuo、Raphael S. Kim、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c12843

  日期：2021.1.27

  We report an asymmetric homocoupling of ortho-(iodo)arylphosphine oxides and ortho-(iodo)arylphosphonates resulting in highly enantioenriched axially chiral bisphosphine oxides and bisphosphonates. These products are readily converted to enantioenriched biaryl bisphosphines without need for chiral auxiliaries or optical resolution. This provides a practical route for the development of previously uninvestigated

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。
• Asymmetric Allylic Oxidation with Biarylbisoxazoline-Copper(I) Catalysis
  作者：Merritt B Andrus、Davoud Asgari

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00425-7

  日期：2000.8

  Eight new bi-o-tolyl bisoxazolines were made and used as ligands in the copper catalyzed asymmetric allylic oxidation reaction. Three benzoyl tert-butyl peresters, p-nitro, o-iodo, and 2,4,6-trichloro were made and used with cyclohexene and cyclopentene with the ligands complexed to copper(I) hexafluorophosphate (10 mol%). High selectivities (73% ee, 78% yield) were obtained with the nitroperester

  制备了八种新的双邻甲苯基双恶唑啉，并用作铜催化的不对称烯丙基氧化反应中的配体。制备三种苯甲酰基叔丁基过酸酯，对-硝基，邻-碘和2,4,6-三氯，并与环己烯和环戊烯一起使用，其配体与六氟磷酸铜（I）络合（10 mol％）。用硝基过酸酯和1a（S，S，S R = Ph）和环己烯获得高选择性（73％ee，78％收率）。对于环戊烯，1c（R = Bn）最佳，ee值为72％，产率为63％。
• Nickel-catalyzed Ullmann-type Coupling Reaction to Prepare Tetra-ortho-substituted Biaryls
  作者：Ran Hong、Rob Hoen、Jing Zhang、Guo-qiang Lin

  DOI：10.1055/s-2001-17488

  日期：——

  A nickel-catalyzed Ullmann-type reaction on the coupling of bis-ortho-substituted arylhalides to prepare tetra-ortho-biaryls was brought about in moderate to high yields. Bu4NI might function as an efficient bridging ligand to accelerate the formation of dinickel-center intermediate, which subsequently eliminates to desired coupling product.

  一种镍催化的Ullmann类型反应，通过双邻位取代的芳基卤化物的偶联，成功制备了四个邻位双芳烃，产率中等到高。Bu4NI可能作为一种有效的桥联配体，加速二镍中心中间体的形成，随后转化为所需的偶联产物。

表征谱图