cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxy-3-(trifluoromethyl)cyclohex-3-ene | 929619-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxy-3-(trifluoromethyl)cyclohex-3-ene
• 英文别名: (1S,2R)-3-(trifluoromethyl)cyclohex-3-ene-1,2-diol
• CAS: 929619-71-6
• 化学式: C₇H₉F₃O₂
• 分子量: 182.142
• InChiKey: GERNUEWTXSCKBQ-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxy-3-(trifluoromethyl)cyclohex-3-ene 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 trans-(1S,2S)-2-bromo-3-(trifluoromethyl)-3-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由取代的苯底物化学酶法合成单环芳烃和芳烃†

  摘要：

  对映体取代的顺式-二氢二醇细菌代谢产物苯通过二氢苯氧化物中间体，在相应的苯氧化物和取代的奥索品的化学酶法合成中，将底物用作前体。的取代的苯-2,3-氧化物的快速总外消旋化被发现已发生了，通过他们的奥沙平价互变异构体，符合预测和理论计算。观察到还原的氧化芳烃的还原以产生外消旋芳烃水合物。还以对映纯的形式从相应的二氢芳烃氧化物或反式-溴乙酸酯前体合成了水合芳烃。一种芳烃水合物对映异构体的生物转化导致甲苯-双加氧酶催化的顺式-二羟基化反应生成苯顺式-三醇代谢物。

  DOI：

  10.1039/c3ob40166a
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-3-bromo-6-(trifluoromethyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以69%的产率得到cis-(1S,2R)-1,2-dihydroxy-3-(trifluoromethyl)cyclohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  酶催化的1,4-二取代苯的顺式-二氢二醇代谢物的合成和绝对构型分配。

  摘要：

  通过使用恶臭假单胞菌UV4（甲苯二加氧酶（TDO）的来源）对相应的1,4-二取代的苯底物进行细菌生物转化，已获得一系列十种顺式-二氢二醇代谢物。使用手性固定相HPLC和1H NMR光谱确定了它们的对映体过量（ee）值。大多数的顺式二氢二醇的绝对构型已通过立体化学相关性和X射线晶体学确定，其余的已通过NMR光谱法初步确定，但最终通过圆二色性（CD）光谱法得到证实。这些构型分配支持并扩展了经验模型的有效性，该模型先前用于预测TDO催化的10种1,4-二取代苯底物的顺式-二羟基化的优选立体化学，

  DOI：

  10.1002/chem.200601852

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of trans-dihydrodiol derivatives of monosubstituted benzenes from the corresponding cis-dihydrodiol isomers
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Gerard P. Coen、Peter K. M. McGeehin、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b616100f

  日期：——

  trans-dihydrodiols involves a regioselective hydrogenation and a Mitsunobu inversion of configuration at C-2, followed by benzylic bromination and dehydrobromination steps. The method has also been extended to the synthesis of both enantiomers of the trans-dihydrodiol derivatives of toluene, through substitution of a vinyl bromine atom of the corresponding trans-dihydrodiol enantiomers derived from bromobenzene

  对映体纯的反式二氢二醇已通过化学酶促反应从相应的顺式二氢二醇代谢物获得，该顺式二氢二醇代谢物是通过双加氧酶催化的芳烃在单取代苯底物的2，3-键处进行顺二羟基化而获得的。这种普遍适用的七步合成反式二氢二醇的路线包括区域选择性氢化和C-2处构型的Mitsunobu转化，然后进行苄基溴化和脱氢溴化步骤。通过取代衍生自溴苯的相应的反式二氢二醇对映体的乙烯基溴原子，该方法还扩展到甲苯的反式二氢二醇对映体的两种对映体的合成。通过将氢解反应和diMTPA酯非对映异构体拆分步骤纳入合成路线，
• Reactions of enantiopure cyclic diols with sulfuryl chloride
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Magdalena Kaik、Peter B. A. McIntyre、John F. Malone、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1039/c4ob00042k

  日期：——

  Monocyclic allylic cis-1,2-diols reacted with sulfuryl chloride at 0 °C in a regio- and stereo-selective manner to give 2-chloro-1-sulfochloridates, which were hydrolysed to yield the corresponding trans-1,2-chlorohydrins. At −78 °C, with very slow addition of sulfuryl chloride, cyclic sulfates were formed in good yields, proved to be very reactive with nucleophiles and rapidly decomposed on attempted

  单环烯丙基顺式-1,2-二醇与硫酰氯在0°C下以区域和立体选择性方式反应，生成2-氯-1-磺酰氯，将其水解生成相应的反式-1,2-氯醇。在-78°C下，以非常缓慢的速度加入硫酰氯，形成的环状硫酸盐收率很高，被证明与亲核试剂具有很高的反应性，并且在试图储存时迅速分解。环状硫酸盐与叠氮化钠的反应产生反式叠氮醇，而没有发生烯丙基重排的迹象。对映体双环顺式-1,2-二醇与硫酰氯反应，仅得到反式-1,2-二氯化物对映异构体，其构型保留在苄基中心，并在非苄基中心反转；提出了一种使观察合理化的机制。
• A Comparative Study of the Synthesis of 3-Substituted Catechols using an Enzymatic and a Chemoenzymatic Method
  作者：V. Berberian、C. C. R. Allen、N. D. Sharma、D. R. Boyd、C. Hardacre

  DOI：10.1002/adsc.200600437

  日期：2007.3.5

  A series of cis-dihydrodiol metabolites, available from the bacterial dioxygenase-catalysed oxidation of monosubstituted benzene substrates using Pseudomonas putida UV4 , have been converted to the corresponding catechols using both a heterogeneous catalyst (Pd/C) and a naphthalene cis-diol dehydrogenase enzyme present in whole cells of the recombinant strain Escherichia coli DH5α(pUC129: nar B). A

  使用异种催化剂（Pd / C）和萘类顺式二醇脱氢酶均可将一系列的顺式-二氢二醇代谢物从细菌双加氧酶催化的恶臭假单胞菌UV4氧化为单取代苯底物得到存在于所述重组菌株的全细胞大肠杆菌DH5α（pUC129：NAR乙）。已经对这两种途径对3-取代的邻苯二酚的优点进行了比较研究，发现这两种方法是互补的。已经发现使用氘标记的甲苯顺式-二氢二醇在酶促和化学酶促条件下邻苯二酚形成的机理相似，包括C-1处羟基的区域选择性氧化。已经实现了将生物催化步骤（双加氧酶催化的顺式-二羟基化）与化学催化步骤（Pd / C催化的脱氢）组合成一锅法从母体取代的苯底物中生成邻苯二酚的潜力。
• Synthesis and Reactions of Enantiopure Substituted Benzene cis-Hexahydro-1,2-diols
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、M. V. Berberian、K. S. Dunne、C. Hardacre、M. Kaik、B. Kelly、J. F. Malone、S. T. McGregor、P. J. Stevenson

  DOI：10.1002/adsc.200900818

  日期：2010.3.22

  Enantiopure cis‐dihydro‐1,2‐diol metabolites, obtained from toluene dioxygenase‐catalysed cis‐dihydroxylation of six monosubstituted benzene substrates, have been converted to their corresponding cis‐hexahydro‐1,2‐diol derivatives by catalytic hydrogenation via their cis‐tetrahydro‐1,2‐diol intermediates. Optimal reaction conditions for total catalytic hydrogenation of the cis‐dihydro‐1,2‐diols have been

  对映体纯的顺式-二氢-1,2-二醇的代谢物，从甲苯双加氧酶催化的获得的顺式单取代二羟基化六苯底物，已被转换为它们相应的顺式通过催化氢化-六氢-1,2-二醇衍生物通过其顺式-四氢1,2，二醇中间体 使用六种非均相催化剂已经确定了顺式-二氢-1，2-二醇全催化加氢的最佳反应条件。所得苯顺式的相对和绝对构型X射线晶体学和NMR光谱法明确地确定了1-6氢1,2-二醇产品。已经开发出获得对映体纯的顺-六氢-1,2-二醇非对映异构体，解对称内消旋-顺-六氢-1,2-二醇和合成2-取代的环己醇的方法。这些对映体纯的环己醇作为手性试剂的潜力是通过将它们用于从相应的外消旋膦前体合成两种对映体富集的氧化膦而简要评估的。