cis-1,2-dihydroxy-3-trifluoromethyl-cyclohexa-3,5-diene | 131101-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: cis-1,2-dihydroxy-3-trifluoromethyl-cyclohexa-3,5-diene
• 英文别名: 1-(trifluoromethyl)cyclohexa-1,3-diene-5,6-diol；3-trifluoromethyl-1,2-benzenedihydrodiol；cis-1,2-dihydroxy-3-trifluoromethylcyclohexa-3,5-diene；3-(Trifluoromethyl)-3,5-cyclohexadiene-1alpha,2alpha-diol；(1S,2R)-3-(trifluoromethyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 131101-28-5
• 化学式: C₇H₇F₃O₂
• 分子量: 180.127
• InChiKey: PXZKPGUCDSOHLL-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.525±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-dihydroxy-3-trifluoromethyl-cyclohexa-3,5-diene 生成 邻三氟甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Boyd Derek R., Blacker John, Byrne Briege, Dalton Howard, Hand Mark V., K+, J. Chem. Soc. Chem. Commun, (1994) N 3, S 313-314

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲苯 在 氧气 作用下， 生成 cis-1,2-dihydroxy-3-trifluoromethyl-cyclohexa-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Enantiomeric excess and absolute configuration determination of cis-dihydrodiols from bacterial metabolism of monocyclic arenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00002a040

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of trans-dihydrodiol derivatives of monosubstituted benzenes from the corresponding cis-dihydrodiol isomers
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Gerard P. Coen、Peter K. M. McGeehin、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b616100f

  日期：——

  trans-dihydrodiols involves a regioselective hydrogenation and a Mitsunobu inversion of configuration at C-2, followed by benzylic bromination and dehydrobromination steps. The method has also been extended to the synthesis of both enantiomers of the trans-dihydrodiol derivatives of toluene, through substitution of a vinyl bromine atom of the corresponding trans-dihydrodiol enantiomers derived from bromobenzene

  对映体纯的反式二氢二醇已通过化学酶促反应从相应的顺式二氢二醇代谢物获得，该顺式二氢二醇代谢物是通过双加氧酶催化的芳烃在单取代苯底物的2，3-键处进行顺二羟基化而获得的。这种普遍适用的七步合成反式二氢二醇的路线包括区域选择性氢化和C-2处构型的Mitsunobu转化，然后进行苄基溴化和脱氢溴化步骤。通过取代衍生自溴苯的相应的反式二氢二醇对映体的乙烯基溴原子，该方法还扩展到甲苯的反式二氢二醇对映体的两种对映体的合成。通过将氢解反应和diMTPA酯非对映异构体拆分步骤纳入合成路线，
• Chemoenzymatic synthesis of monocyclic arene oxides and arene hydrates from substituted benzene substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Vera Ljubez、Peter K. M. McGeehin、Paul J. Stevenson、Marine Blain、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c3ob40166a

  日期：——

  Reduction of a substituted arene oxide to yield a racemic arene hydrate was observed. Arene hydrates have also been synthesised, in enantiopure form, from the corresponding dihydroarene oxide or trans-bromoacetate precursors. Biotransformation of one arene hydrate enantiomer resulted in a toluene-dioxygenase catalysed cis-dihydroxylation to yield a benzene cis-triol metabolite.

  对映体取代的顺式-二氢二醇细菌代谢产物苯通过二氢苯氧化物中间体，在相应的苯氧化物和取代的奥索品的化学酶法合成中，将底物用作前体。的取代的苯-2,3-氧化物的快速总外消旋化被发现已发生了，通过他们的奥沙平价互变异构体，符合预测和理论计算。观察到还原的氧化芳烃的还原以产生外消旋芳烃水合物。还以对映纯的形式从相应的二氢芳烃氧化物或反式-溴乙酸酯前体合成了水合芳烃。一种芳烃水合物对映异构体的生物转化导致甲苯-双加氧酶催化的顺式-二羟基化反应生成苯顺式-三醇代谢物。
• A Comparative Study of the Synthesis of 3-Substituted Catechols using an Enzymatic and a Chemoenzymatic Method
  作者：V. Berberian、C. C. R. Allen、N. D. Sharma、D. R. Boyd、C. Hardacre

  DOI：10.1002/adsc.200600437

  日期：2007.3.5

  A series of cis-dihydrodiol metabolites, available from the bacterial dioxygenase-catalysed oxidation of monosubstituted benzene substrates using Pseudomonas putida UV4 , have been converted to the corresponding catechols using both a heterogeneous catalyst (Pd/C) and a naphthalene cis-diol dehydrogenase enzyme present in whole cells of the recombinant strain Escherichia coli DH5α(pUC129: nar B). A

  使用异种催化剂（Pd / C）和萘类顺式二醇脱氢酶均可将一系列的顺式-二氢二醇代谢物从细菌双加氧酶催化的恶臭假单胞菌UV4氧化为单取代苯底物得到存在于所述重组菌株的全细胞大肠杆菌DH5α（pUC129：NAR乙）。已经对这两种途径对3-取代的邻苯二酚的优点进行了比较研究，发现这两种方法是互补的。已经发现使用氘标记的甲苯顺式-二氢二醇在酶促和化学酶促条件下邻苯二酚形成的机理相似，包括C-1处羟基的区域选择性氧化。已经实现了将生物催化步骤（双加氧酶催化的顺式-二羟基化）与化学催化步骤（Pd / C催化的脱氢）组合成一锅法从母体取代的苯底物中生成邻苯二酚的潜力。
• Base-Catalyzed Dehydration of 3-Substituted Benzene <i>cis</i>-1,2-Dihydrodiols: Stabilization of a Cyclohexadienide Anion Intermediate by Negative Aromatic Hyperconjugation
  作者：Jaya Satyanarayana Kudavalli、S. Nagaraja Rao、David E. Bean、Narain D. Sharma、Derek R. Boyd、Patrick W. Fowler、Scott Gronert、Shina Caroline Lynn Kamerlin、James R. Keeffe、Rory A. More O’Ferrall

  DOI：10.1021/ja304366j

  日期：2012.8.29

  inference of "positive" hyperconjugative aromaticity for the cyclohexadienyl cation. The anion is a reactive intermediate in the dehydration of benzene cis-1,2-dihydrodiol to phenol. Rate constants for 3-substituted benzene cis-dihydrodiols are correlated by σ(-) values with ρ = 3.2. Solvent isotope effects for the reactions are k(H(2)O)/k(D(2)O) = 1.2-1.8. These measurements are consistent with reaction via

  描述了 1,2-二羟基环己二烯阴离子通过芳香族“负超共轭”稳定的证据。它补充了早期对环己二烯基阳离子的“正”超共轭芳香性的推断。该阴离子是苯顺式-1,2-二氢二醇脱水生成苯酚的反应中间体。3-取代苯顺式二氢二醇的速率常数与 σ(-) 值相关，ρ = 3.2。反应的溶剂同位素效应为 k(H(2)O)/k(D(2)O) = 1.2-1.8。这些测量与通过碳负离子中间体的反应或与“类碳负离子”过渡态的协同反应一致。这些和其他实验结果证实反应以逐步机制进行，随着从质子转移到氢氧根离子从中间体中丢失的速率决定步骤的变化。没有发现伴随母体苯顺-1,2-二氢二醇脱水的氢同位素交换，因此，质子转移步骤受到内部返回。~10(11) s(-1) 的速率常数，对应于水性溶剂的旋转弛豫，被指定为中间体中氢氧根离子的损失。因此，内部收益率的比率常数落在 10(11)-10(12) s(-1) 的范围内。根据这些极限
• Enzyme-Catalysed Synthesis and Absolute Configuration Assignments ofcis-Dihydrodiol Metabolites from 1,4-Disubstituted Benzenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Gerard P. Coen、Peter J. Gray、John F. Malone、Jacek Gawronski

  DOI：10.1002/chem.200601852

  日期：2007.7.6

  using stereochemical correlation and X-ray crystallography and the remainder have been tentatively assigned using NMR spectroscopic methods but finally confirmed by circular dichroism (CD) spectroscopy. These configurational assignments support and extend the validity of an empirical model, previously used to predict the preferred stereochemistry of TDO-catalysed cis-dihydroxylation of ten 1,4-disubstituted

  通过使用恶臭假单胞菌UV4（甲苯二加氧酶（TDO）的来源）对相应的1,4-二取代的苯底物进行细菌生物转化，已获得一系列十种顺式-二氢二醇代谢物。使用手性固定相HPLC和1H NMR光谱确定了它们的对映体过量（ee）值。大多数的顺式二氢二醇的绝对构型已通过立体化学相关性和X射线晶体学确定，其余的已通过NMR光谱法初步确定，但最终通过圆二色性（CD）光谱法得到证实。这些构型分配支持并扩展了经验模型的有效性，该模型先前用于预测TDO催化的10种1,4-二取代苯底物的顺式-二羟基化的优选立体化学，