cis-Bicyclo<3.3.0>octan-2,8-dion | 36269-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-Bicyclo<3.3.0>octan-2,8-dion
• 英文别名: bicyclo<3.3.0>octane-2,8-dione
• CAS: 36269-11-1
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: MSGGBGXFVZFZQT-AENQLZEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Bicyclo<3.3.0>octan-2,8-dion 以 水 为溶剂， 反应 192.0h， 以41%的产率得到(3aS,6S,6aR)-6-Hydroxy-hexahydro-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective reduction of σ-Symmetric bicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones with baker's yeast

  摘要：

  sigma-Symmetric bicyclic diketones 8a-c were enantioselectively reduced with baker's yeast to give the chiral hydroxy ketones 7a-c in 74-100% ee. The reduction product (+)-7a and (-)-7'c were shown to be the chiral intermediates for the total synthesis of cantabrenonic acids derivatives 3 and hirsutene (4), respectively. The subsequent transformation of (+)-7a gave the intermediate (+)-5 for the total synthesis of capnellenols (1, 2).

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)00344-b
• 作为产物：
  描述：

  ethyl β-(1-cyclopenten-3-one)propionate 在 5%-palladium/activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 cis-Bicyclo<3.3.0>octan-2,8-dion
  参考文献：
  名称：

  (-)-Batrachotoxinin A 的全合成：一种局部去对称化方法

  摘要：

  (-)-batrachotoxinin A 的对映选择性全合成是基于关键的光氧化还原偶联反应和随后的局部去对称化操作完成的。在高度氧化的类固醇骨架的方便组装之后，进行了一系列精细的氧化还原操作，以有效的方式提供克级规模的后期中间体 - 最终是 (-)-batrachotoxinin A。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12882

文献信息

• Planarisierung von tetrakoordiniertem Kohlenstoffatom. Synthese des überbrückten all-<i>cis</i>-[5.5.5.5]Fenestrans 13-Oxapentacyclo[5.5.2.1^1.7.0^4,15.0^10,15] pentadecan-14-on
  作者：Armin Pfenninger、Alex Roesle、Reinhart Keese

  DOI：10.1002/hlca.19850680223

  日期：1985.3.27

  Planarisation of Tetracoordinate Carbon Atom, Synthesis of the Brigded all-cis-[5.5.5.5]Fenestrane 13-Oxapentacyclo[5.5.2.11,7.04,15.010,15]pentadecan-14-one

  四配位碳原子的平面化，顺构全顺式[[5.5.5.5] Fenestrane 13-氧杂五环[5.5.2.1 1,7 .0 4,15 .0 10,15 ] pentadecan -14-one的合成
• Preparation of Bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione- and Declain-1,8-dione-Derivatives
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670326

  日期：1984.5.2

  Alkylation of bicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione (1), which is prepared by a modification of the procedure described in the literature, gives the methyl- and propynyl-derivatives 6 and 7 (Scheme 1). In addition to the method described previously (Scheme 2), 9-methyl-cis-decalin-1,8-dione 9 is obtainable stereoselectively either by cyclization of keto-acid 16, or by aldol cyclization of keto-aldehyde 26

  通过修改文献中描述的方法制备的双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮（1）的烷基化得到甲基和丙炔基衍生物6和7（方案1）。除了先前描述的方法（方案2）以外，还可以通过酮酸16的环化或酮醛26的醛醇环化和羟基的26-羟基氧化来立体选择性地获得9-甲基-顺式-十氢化萘-1,8-二酮9。得到的醇24和25（方案4）。β-酮醇24和25进行碱催化的异构化; 所述反式-decalin异构体27和28在该平衡混合物（没有检测到方案4和5）升。顺式-二酮9的单还原得到内醇25，而反式-二酮10的还原蛋白则有利于产物27（方案4）。旋光纯的（+） - 25可从（9来制备小号，10 - [R）-monoacetal 29（流程5）。
• Expeditious Copper-Catalyzed Conjugate 1,4-Addition of Bromo[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]magnesium to α,β-Cycloalkenones and Subsequent Transformations
  作者：Georgia G. Tsantali、Ioannis M. Takakis

  DOI：10.1021/jo034350q

  日期：2003.8.1

  Expeditious CuI-catalyzed conjugate 1,4-addition of bromo[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]magnesium to the five-, six-, seven-, and eight-membered alpha,beta-cycloalkenones is described. The reaction times are decreased dramatically compared to CuBr-(CH(3))(2)S catalysis. The resulting ketoacetals were subsequently cyclized to bicyclic beta-hydroxy ketones and alpha,beta-enones, followed by further transformations

  快速的CuI催化将溴[2-（1,3-二氧杂戊-2-基）乙基]镁的五，六，七和八元α，β-环烯酮共轭1,4-加成是描述。与CuBr-（CH（3））（2）S催化相比，反应时间大大减少。随后将所得酮缩醛环化成双环β-羟基酮和α，β-烯酮，随后进行进一步转化。
• Desymmetrisations of 1-Alkylbicyclo[3.3.0]octane-2,8-diones by Enzymatic Retro-Claisen Reaction Yield Optically Enriched 2,3-Substituted Cyclopentanones
  作者：Cheryl L. Hill、Chandra S. Verma、Gideon Grogan

  DOI：10.1002/adsc.200600468

  日期：2007.4.2

  non-enolisable diketone substrates, and offer a potential route to decorated cyclopentanone derivatives of multiple chiral centres. Computer modelling of 1-methylbicyclo[3.3.0]octane-2,8-dione into the active site of OCH suggested that the bicyclic [3.3.0] series substrates were accommodated in the active site in similar orientation with the natural enzyme substrate, 6-oxocamphor, and would thus yield

  一系列的1- alkylbicyclo [3.3.0]辛烷-2,8-二酮，通过酶促转化复古-使用重组6- oxocamphor水解酶（OCH）中过表达的克莱森反应大肠杆菌，得到光学活性的2,3-取代的环戊对映体过量最高> 95％。尽管母体底物双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮12转化非常缓慢，但在1位具有不同长度烷基链的衍生物13、14、15、16和30却被迅速转化到通常具有82％de的旋光产品和高达> 95％的对映体过量。结果证实了OCH对不可烯丙基二酮底物的明显要求，并为修饰多个手性中心的环戊酮衍生物提供了一条潜在途径。将1-甲基双环[3.3.0]辛烷-2,8-二酮转化为OCH活性位点的计算机模型表明，双环[3.3.0]系列底物以与天然酶底物相似的取向被容纳在活性位点中， 6-氧代樟脑，因此将产生（2 S，3 S）-产物系列。
• Synthesis of peristylane and the acs-(Cs)-C14-tetraquinane, C14-pentaquinane, and norperistylane systems
  作者：Philip E. Eaton、Richard H. Mueller、Glenn R. Carlson、David A. Cullison、Gary F. Cooper、Teh-Chang Chou、Ernst Peter Krebs

  DOI：10.1021/ja00450a057

  日期：1977.4