(S,S)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one | 81444-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S,S)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• 英文别名: bicyclo[3.2.0]heptan-6-one；Rac-(1R,5R)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one；(1S,5S)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
• CAS: 81444-97-5
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: XADFSXKNPLLSDY-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 叔丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh2(II)-催化环丁醇取代芳基叠氮化物的扩环获得中等大小的N-杂环

  摘要：

  发现了一种新的 Rh2(II)-N-芳基腈的反应模式，它有助于从邻环丁醇取代的芳基叠氮化物合成中等大小的 N-杂环。催化循环的关键环扩展步骤具有化学选择性和立体特异性。我们的机械实验暗示了铑 N-芳基硝基催化中间体的形成，并揭示了这种亲电子物种的 sp3 CH 键胺化与扩环过程具有竞争性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01833
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 、 {(4R,5R)-5-[(hydroperoxydiphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl}diphenylmethanol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到(S,S)-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  TADOOH（一种来自 TADDOL 的氢过氧化物）的制备及其在高度对映体和对映体差异化氧化中的应用

  摘要：

  用 OOH 基团取代 TADDOL (=α,α,α',α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇) 中的一个 OH 基团得到稳定的结晶手性氢过氧醇 TADOOH (={( 4R,5R)-5-[(氢过氧二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基}二苯基甲醇) 3，其晶体结构类似于许多其他TADDOL衍生物（图2 ）。新的氢过氧化物在三种类型的反应中作为手性氧化剂进行了测试：用碱催化的烯酮环氧化（方案 2）、甲基苯硫醚的磺化氧化（方案 3）以及双环和三环环丁酮的 Baeyer-Villiger 氧化，rac -10a – d 具有动力学分辨率（方案 4，图 3 和表）。分离出对映体纯度高达 99% 的产物（手性氢过氧化物的氧化反应中观察到的最高值！）。提出了三种反应的立体化学过程的机理模型（方案 5 和 6，以及图 4）。AM1 计算 TADOOH 的外 Criegee 加合物到对映体双环

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010131)84:1<187::aid-hlca187>3.0.co;2-o

文献信息

• [EN] THERAPEUTIC USE OF FUSED BICYCLIC OR TRICYCLIC AMINO ACIDS<br/>[FR] UTILISATION THERAPEUTIQUE D'ACIDES AMINES BICYCLIQUES OU TRICYCLIQUES
  申请人：PFIZER LTD

  公开号：WO2004016260A1

  公开（公告）日：2004-02-26

  The compounds of the instant invention are bicyclic or tricyclic amino acids useful in the treatment of fibromylagia. Pharmaceutical compositions containing one or more of the compounds for use in the treatment of fibromyalgia are also included.

  本发明的化合物是双环或三环的氨基酸，可用于治疗纤维肌痛。还包括含有一种或多种该化合物的药物组合物，用于治疗纤维肌痛。
• Synthesis of Substituted 1,4,5,6-Tetrahydrocyclopenta[<i>b</i>]pyrroles by Platinum-Catalyzed Cascade Cyclization/Ring Expansion of 2-Alkynyl-1-azaspiro[2.3]hexanes
  作者：Masahiro Yoshida、Yohei Maeyama、Mohammad Al-Amin、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo201000f

  日期：2011.7.15

  The reaction of 2-allcynyl-1-azaspiro[2.3]hexanes with a platinum catalyst is described. 1,4,5,6-Tetrahydrocyclopenta[b]pyrroles having a variety of substituents were conveniently synthesized via a cascade cyclization/ring-expansion process.
• FUSED BICYCLIC OR TRICYCLIC AMINO ACIDS
  申请人：Warner-Lambert Company LLC

  公开号：EP1379494B1

  公开（公告）日：2010-03-10
• Rh₂(II)-Catalyzed Ring Expansion of Cyclobutanol-Substituted Aryl Azides To Access Medium-Sized <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Wrickban Mazumdar、Navendu Jana、Bryant T. Thurman、Donald J. Wink、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jacs.7b01833

  日期：2017.4.12

  A new reactivity pattern of Rh2(II)-N-arylnitrenes was discovered that facilitates the synthesis of medium-sized N-heterocycles from ortho-cyclobutanol-substituted aryl azides. The key ring-expansion step of the catalytic cycle is both chemoselective and stereospecific. Our mechanistic experiments implicate the formation of a rhodium N-arylnitrene catalytic intermediate and reveal that sp3 C-H bond

  发现了一种新的 Rh2(II)-N-芳基腈的反应模式，它有助于从邻环丁醇取代的芳基叠氮化物合成中等大小的 N-杂环。催化循环的关键环扩展步骤具有化学选择性和立体特异性。我们的机械实验暗示了铑 N-芳基硝基催化中间体的形成，并揭示了这种亲电子物种的 sp3 CH 键胺化与扩环过程具有竞争性。
• Preparation of TADOOH, a Hydroperoxide from TADDOL, and Use in Highly Enantioface- and Enantiomer-Differentiating Oxidations
  作者：Masao Aoki、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(20010131)84:1<187::aid-hlca187>3.0.co;2-o

  日期：2001.1.31

  enones with base catalysis (Scheme 2), the sulfoxidation of methyl phenyl sulfide (Scheme 3), and the Baeyer-Villiger oxidation of bicyclic and tricyclic cyclobutanones, rac-10a – d with kinetic resolution (Scheme 4, Fig. 3, and Table). Products of up to 99% enantiomer puritiy were isolated (the highest values yet observed for oxidations with a chiral hydroperoxide!). Mechanistic models are proposed

  用 OOH 基团取代 TADDOL (=α,α,α',α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇) 中的一个 OH 基团得到稳定的结晶手性氢过氧醇 TADOOH (=( 4R,5R)-5-[(氢过氧二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基}二苯基甲醇) 3，其晶体结构类似于许多其他TADDOL衍生物（图2 ）。新的氢过氧化物在三种类型的反应中作为手性氧化剂进行了测试：用碱催化的烯酮环氧化（方案 2）、甲基苯硫醚的磺化氧化（方案 3）以及双环和三环环丁酮的 Baeyer-Villiger 氧化，rac -10a – d 具有动力学分辨率（方案 4，图 3 和表）。分离出对映体纯度高达 99% 的产物（手性氢过氧化物的氧化反应中观察到的最高值！）。提出了三种反应的立体化学过程的机理模型（方案 5 和 6，以及图 4）。AM1 计算 TADOOH 的外 Criegee 加合物到对映体双环