2,5-dimethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene | 78167-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2,5-dimethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene
• 英文别名: 2,5-dimethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazine；(2,5-Dimethyl-4-trimethylsilylpyrazin-1-yl)-trimethylsilane
• CAS: 78167-43-8
• 化学式: C₁₂H₂₆N₂Si₂
• 分子量: 254.523
• InChiKey: QHYAVTUUNDHWFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene 、 2,6-二甲基苯甲醛 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到3-(2,6-dimethylbenzyl)-2,5-dimethylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  N,N'-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氢吡嗪衍生物与醛和卤代烷烃的吡嗪烷基化

  摘要：

  N,N' -Bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazines 用作起始材料，用于在与醛和n Bu 4 NF 以及缺电子烷基卤化物结合时将烷基基团引入母体吡嗪骨架。在该反应中，氟化物对三甲基甲硅烷基部分的活化是生成富电子硅酸盐中间体的关键步骤，而缺电子烷基卤化物被1a还原产生自由基阳离子 [ 1a ]⋅ +以进一步形成 C-C 键.

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200862
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基吡嗪 、 三甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 生成 2,5-dimethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  Kaim, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 6/7, p. 620 - 621

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二氯二茂钛 、 一氧化碳 在 2,5-dimethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene 作用下， 反应 48.0h， 以68%的产率得到dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II)
  参考文献：
  名称：

  1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯作为强无盐还原剂，用于用供电子配体生成低价早期过渡金属

  摘要：

  富电子有机硅化合物，例如 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯 (2a)、2,5-二甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4 -二氮杂-2,5-环己二烯(2b)、2,3,5,6-四甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯(2c)和1,1 '-bis(trimethylsilyl)-1,1'-dihydro-4,4'-bipyridine (4), 作为 4-6 族金属氯化物络合物的通用还原剂，如 Cp2TiCl2、Cp*2TiCl2 (Cp* = η (5)-C5Me5)、Cp*TiCl3、Cp*TaCl4 和 WCl4(PMe2Ph)2，以无盐方式生成相应的低价金属物种。含氮还原剂，如 2a-c 和 4，比母体有机硅还原剂 3,6-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-环己二烯 (1a) 和 1-甲基-3,6-双具有更强的还原能力(三甲基甲硅烷基)-1

  DOI：

  10.1021/ja501313s

文献信息

• Metal-Free Deoxygenation and Reductive Disilylation of Nitroarenes by Organosilicon Reducing Reagents
  作者：Argha Bhattacharjee、Hiromu Hosoya、Hideaki Ikeda、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201801972

  日期：2018.8.6

  A metal‐free deoxygenation and reductive disilylation of nitroarenes was achieved using N,N′‐bis(trimethylsilyl)‐4,4′‐bipyridinylidene (1) under mild and neutral reaction conditions, and a broad functional group tolerance was possible in this reaction. Mono‐deoxygenation, giving a synthetically valuable N,O‐bis(trimethylsilyl)phenylhydroxylamine (7 a) as a readily available and safe phenylnitrene source

  使用N，N'-双（三甲基甲硅烷基）-4,4'-联吡啶亚烷基（1）在温和和中性的反应条件下实现了硝基芳烃的无金属脱氧和还原二甲硅烷基化反应，并且该反应可能具有广泛的官能团耐受性。单脱氧可得到合成上有价值的N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯羟胺（7 a），是一种容易获得且安全的硝基苯来源的苯基亚硝酸，双脱氧可得到N，N-双（三甲基硅烷基）苯胺8。改变1的量很容易控制反应温度以及加入二苯并噻吩（DBTP）。2-芳基硝基苯与1的反应通过N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯基羟胺7的热解衍生的原位生成的亚苯基硝基苯胺生成相应的咔唑14，随后将其插入分子内CH。此外，分子内的N-N偶联反应将2,2'-二硝基联苯衍生物还原1，得到相应的苯并[ c ]喹啉。
• Effects of cyclic 8π-electron conjugation in reductively silylated nitrogen heterocycles
  作者：Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/ja00342a005

  日期：1983.2