2',2'-dimethylspiro[bicyclo[4.1.0]heptane-7,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione | 59431-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2',2'-dimethylspiro[bicyclo[4.1.0]heptane-7,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethylspiro[1,3-dioxane-5,7'-bicyclo[4.1.0]heptane]-4,6-dione
• CAS: 59431-18-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: OBTXITMKHURLMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',2'-dimethylspiro[bicyclo[4.1.0]heptane-7,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione 、 苯硫酚 在 正丁基锂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 以66%的产率得到5-(trans-2-phenylsulfanylcyclohexyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of spiro-activated meso-cyclopropanes via nucleophilic substitution

  摘要：

  The spiro-activated cyclopropane 1 undergoes desymmetrization either with Li-thiophenoxide in the presence of a chiral complexing ligand, or with ion pairs formed from thiophenols and aromatic chiral amines. The latter procedure is more efficient and provides the ring-opened thioether 6 in up to 79% yield and up to 60% ee. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.005
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl bicyclo[4.1.0]heptane-7,7-dicarboxylate 在 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 2',2'-dimethylspiro[bicyclo[4.1.0]heptane-7,5'-[1,3]dioxane]-4',6'-dione
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of spiro-activated meso-cyclopropanes via nucleophilic substitution

  摘要：

  The spiro-activated cyclopropane 1 undergoes desymmetrization either with Li-thiophenoxide in the presence of a chiral complexing ligand, or with ion pairs formed from thiophenols and aromatic chiral amines. The latter procedure is more efficient and provides the ring-opened thioether 6 in up to 79% yield and up to 60% ee. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.005

文献信息

• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• SINGH R. K.; DANISHEFSKY S., J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1976, 41 NO 9, 1668-1669
  作者：SINGH R. K.、 DANISHEFSKY S.

  DOI：——

  日期：——
• Desymmetrization of spiro-activated meso-cyclopropanes via nucleophilic substitution
  作者：Paul Müller、David Riegert

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.005

  日期：2005.5

  The spiro-activated cyclopropane 1 undergoes desymmetrization either with Li-thiophenoxide in the presence of a chiral complexing ligand, or with ion pairs formed from thiophenols and aromatic chiral amines. The latter procedure is more efficient and provides the ring-opened thioether 6 in up to 79% yield and up to 60% ee. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.