dimethyl 2-allyl-2-(1,3-diphenylallyl)malonate | 1252027-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: (R,E)-dimethyl 2-allyl-2-(1,3-diphenylallyl)malonate；dimethyl 2-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1252027-85-2
• 化学式: C₂₃H₂₄O₄
• 分子量: 364.441
• InChiKey: CUKNOMGOBLBQCI-UHPIZROJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-(1,3-diphenylallyl)malonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到(R)-dimethyl 2-phenylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性磷烯-恶唑啉配体用于钯催化的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  使用基于磷烯烃的配体体系可以实现中等至极好的收率和ee的对映选择性催化。具体来说，使用手性P（sp 2），N（sp 2）配体的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的烯丙基烷基化反应可与多种丙二酸亲核试剂一起以73-95％的收率进行处理（79- 92％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol1020652
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 在 (S)-4-isopropyl-2-{2-[(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)phosphite]-phenyl}-2-oxazoline 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到dimethyl 2-allyl-2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Tropos联苯膦基恶唑啉-具有广泛底物范围的配体的构象偏爱

  摘要：

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02766

文献信息

• Chiral Phosphaalkene−Oxazoline Ligands for the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Julien Dugal-Tessier、Gregory R. Dake、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/ol1020652

  日期：2010.10.15

  Enantioselective catalysis in moderate to excellent yields and ee’s has been accomplished using a phosphaalkene-based ligand system. Specifically, the palladium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate using a chiral P(sp2),N(sp2) ligand proceeds with a variety of malonate nucleophiles in 73−95% yield (79−92% ee).

  使用基于磷烯烃的配体体系可以实现中等至极好的收率和ee的对映选择性催化。具体来说，使用手性P（sp 2），N（sp 2）配体的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的烯丙基烷基化反应可与多种丙二酸亲核试剂一起以73-95％的收率进行处理（79- 92％ee）。
• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• Highly Versatile Pd–Thioether–Phosphite Catalytic Systems for Asymmetric Allylic Alkylation, Amination, and Etherification Reactions
  作者：Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/ol500758y

  日期：2014.4.4

  A Pd-furanoside thioether-phosphite catalytic system that can create new C-C, C-N, and C-O bonds in several substrate types using a wide range of nucleophiles in high yields and enantioselectivities has been identified. Of particular note are the excellent enantioselectivities obtained in the etherification of linear and cyclic substrates. The potential application of the new Pd thioether phosphite catalytic systems was also demonstrated by the synthesis of the chiral carbo- and heterocycles.