(4aS,5R,8R)-5-Methyl-8-<5-(trimethylsilyl)-4-pentynyl>-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydropyrido<1,2-b><1,2>oxazine | 138770-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (4aS,5R,8R)-5-Methyl-8-<5-(trimethylsilyl)-4-pentynyl>-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydropyrido<1,2-b><1,2>oxazine
• 英文别名: 5-[(4aS,5R,8R)-5-methyl-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydropyrido[1,2-b]oxazin-8-yl]pent-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 138770-39-5
• 化学式: C₁₇H₃₁NOSi
• 分子量: 293.525
• InChiKey: MKZXGACDGPUWIY-ZACQAIPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5R,8R)-5-Methyl-8-<5-(trimethylsilyl)-4-pentynyl>-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydropyrido<1,2-b><1,2>oxazine 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(2S,3R,6R)-2-(3-Hydroxypropyl)-3-methyl-6-<5-(trimethylsilyl)-4-pentynyl>piperidine
  参考文献：
  名称：

  （–）-吲哚唑烷205A和235B的总合成

  摘要：

  描述了通过普通的手性恶嗪基-内酰胺，由N-酰基亚硝基中间体的不对称分子内Diels-Alder反应制得的箭毒蛙的生物碱（-）-吲哚唑烷205A和235B的总合成。

  DOI：

  10.1039/c39910001237
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (4R)-4-methyl-5-hexenoate 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基硫 、 tetrapropylammonium periodate 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 碘 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 (4aS,5R,8R)-5-Methyl-8-<5-(trimethylsilyl)-4-pentynyl>-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydropyrido<1,2-b><1,2>oxazine
  参考文献：
  名称：

  （–）-吲哚唑烷205A和235B的总合成

  摘要：

  描述了通过普通的手性恶嗪基-内酰胺，由N-酰基亚硝基中间体的不对称分子内Diels-Alder反应制得的箭毒蛙的生物碱（-）-吲哚唑烷205A和235B的总合成。

  DOI：

  10.1039/c39910001237

文献信息

• The total synthesis of (?)-indolizidines 205A and 235B
  作者：Yuji Shishido、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1039/c39910001237

  日期：——

  The total synthesis of (–)-indolizidines 205A and 235B, alkaloids from the arrow poison-frog, via a common chiral oxazino-lactam, prepared by an asymmetric intramolecular Diels–Alder reaction of an N-acylnitroso intermediate, is described.

  描述了通过普通的手性恶嗪基-内酰胺，由N-酰基亚硝基中间体的不对称分子内Diels-Alder反应制得的箭毒蛙的生物碱（-）-吲哚唑烷205A和235B的总合成。
• Enantiogenic total syntheses of (-)-indolizidines (bicyclic gephyrotoxins) 205A, 207A, 209B, and 235B via the intramolecular Diels-Alder reaction of a chiral N-acylnitroso compound
  作者：Yuji Shishido、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo00036a024

  日期：1992.5

  A general protocol for the enantiogenic total syntheses of a series of the 5-substituted 8-methylindolizidine class of alkaloids from the arrow poison frog, i.e., (-)-indolizidines 205A (1), 207A (2), 209B (3), and 235B (4), is described, in which a key step is the asymmetric intramolecular Diels-Alder reaction of the chiral N-acylnitroso compound 8 leading to the bicyclic oxazinolactam 7 which was utilized as a versatile common chiral intermediate for the preparation of these alkaloids. Subsequent introduction of the C-5 (in future) side chain was elaborated by means of a completely stereocontrolled process involving a Grignard reaction followed by reduction with NaBH4 in acidic media. The bicyclic oxazines 20a, 24, and 26 thus obtained were then subjected to reductive N-O bond cleavage followed by cyclodehydration using PPh3/CBr4/Et3N, which provided the (-)-enantiomers of the title alkaloids.